Question

【題目】常溫下，向10mL0.1 mol/L CuCl2溶液中滴加0.1 mol/L Na2S溶液滴加過程中-lgc(Cu2+)與Na2S溶液體積(V)的關系如圖所示。下列說法錯誤的是

A. Ksp(CuS)的數量級為10－35

B. 曲線上各點的溶液均滿足關系式c(S2-)·c(Cu2+)=Ksp(CuS)

C. a、b、c三點中，由水電離的c(H+)和c(OH-)的積最小的為b點

D. c點溶液中：c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)

Answer 1

【答案】A

【解析】

向10mL0.1mol/LCuCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液，發生反應：Cu2++S2-=CuS↓，Cu2+或S2-均會水解，水解促進水的電離，結合圖象中橫坐標、縱坐標的含義和溶液中的守恒思想，計算溶度積常數。

向10mL0.1mol/LCuCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液，發生反應：Cu2++S2-=CuS↓，Cu2+或S2-均會水解，水解促進水的電離，b點溶液時滴加Na2S溶液的體積是10mL，此時恰好生成CuS沉淀，CuS存在沉淀溶解平衡：CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq)，已知此時-lgc(Cu2+)=17.7，平衡時c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.7mol/L。

A.平衡時c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.7mol/L，則Ksp(CuS) =c(S2-)·c(Cu2+)=10-17.7mol/L×10-17.7mol/L=10-35.4mol2/L2，由于已知lg2=0.3，則Ksp(CuS) =10-35.4mol2/L2=(100.3)2×10-36mol2/L2=4×10-36 mol2/L2，A錯誤；

B.向含有Cu2+的溶液中加入Na2S溶液，Cu2+與S2-發生沉淀反應：Cu2++S2-=CuS↓，加入Na2S溶液的體積越大，c(S2-)越大，c(Cu2+)越小，則-lgc(Cu2+)就越大，由于溫度不變，所以曲線上各點的溶液均滿足關系式c(S2-)·c(Cu2+)=Ksp(CuS)，B正確；

C. a點Cu2+過量、c點S2-過量，b點恰好完全反應生成CuS和NaCl，a點溶液中Cu2+濃度遠大于b點，c點溶液中S2-濃度遠大于b點，Cu2+、S2-水解促進水的電離，根據濃度對水解平衡的影響，則b點水電離的c（H+）和c（OH-）的積最小，C正確；

D.C點為Na2S、NaCl按1：2物質的量混合溶液，其中CuS處于沉淀溶解平衡狀態，根據物料守恒及物質的溶解性，可知c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)，S2-水解消耗水電離產生H+，使溶液中c(OH-)>c(H+)，但水電離產生的離子濃度遠小于鹽電離產生的離子濃度，故c(S2-)>c(OH-)，因此該溶液中微粒濃度大小關系為：c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)，D正確；

故合理選項是A。