Question

【題目】常溫下，用 AgNO3 溶液分別滴定濃度均為 0.01 mol/L 的KCl、K2C2O4 溶液，所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮 C2O42-的水解)。已知 Ksp(AgCl) 數量級為 10-10。下列敘述正確的是

A.圖中 Y 線代表的 AgCl

B.n 點表示 Ag2C2O4 的過飽和溶液

C.向 c(Cl－)＝c(C2O42-)的混合液中滴入 AgNO3溶液時，先生成 AgCl 沉淀

D.Ag2C2O4＋2Cl－=2AgCl＋C2O42-的平衡常數為 10-0.71

Answer 1

【答案】C

【解析】

若曲線X為AgCl的沉淀溶解平衡曲線，則Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl)=104×105.75=109.75=100.25×1010，則數量級為10-10，若曲線Y為AgCl的沉淀溶解平衡曲線，則Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl)=104×102.46=106.46=100.54×107，則數量級為10-7，又已知Ksp(AgCl)數量級為 10-10，則曲線X為AgCl的沉淀溶解平衡曲線，則曲線Y為Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲線，Ksp(Ag2C2O4)=c2(Ag+)c(C2O42-)=(104)2×(102.46)=1010.46，據此分析解答。

若曲線X為AgCl的沉淀溶解平衡曲線，則Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl)=104×105.75=109.75=100.25×1010，則數量級為10-10，若曲線Y為AgCl的沉淀溶解平衡曲線，則Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl)=104×102.46=106.46=100.54×107，則數量級為10-7，又已知Ksp(AgCl)數量級為 10-10，則曲線X為AgCl的沉淀溶解平衡曲線，則曲線Y為Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲線，Ksp(Ag2C2O4)=c2(Ag+)c(C2O42-)=(104)2×(102.46)=1010.46，

A. 由以上分析知，圖中X線代表AgCl，故A錯誤；

B. 曲線Y為Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲線，在n點，c(Ag+)小于平衡濃度，故n點的離子Qc(Ag2C2O4)＜Ksp(Ag2C2O4)，故為Ag2C2O4的不飽和溶液，故B錯誤；

C. 根據圖象可知，當陰離子濃度相同時，生成AgCl沉淀所需的c(Ag+)小于生成Ag2C2O4沉淀所需的c(Ag+)，故向c(Cl)=c(C2O42-)的混合液中滴入AgNO3溶液時，先析出氯化銀沉淀，故C正確；

D. Ag2C2O4＋2Cl－=2AgCl＋C2O42-的平衡常數，此時溶液中的c(Ag+)相同，故有，故D錯誤；

故選C。