Question

25℃時，取濃度均為0.1 mol/L的醋酸溶液和氨水溶液各20 mL，分別用0.1 mol/LNaOH溶液、0.1 mol/L鹽酸進行中和滴定，滴定過程中pH隨滴加溶液的體積變化關系如圖所示。下列說法正確的是(  )

A．曲線Ⅰ：滴加溶液到10 mL時：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)

B．曲線Ⅰ：滴加溶液到20 mL時： c(Cl－)＞c(NH4＋)＞c(OH－)＞c(H＋)

C．曲線Ⅱ：滴加溶液在10 mL～20 mL之間存在：c(NH4＋)＝c(Cl－)＞c(OH－)＝c(H＋)

D．曲線Ⅱ：滴加溶液到10 mL時：c(CH3COO－)－c(CH3COOH)＝2[c(H＋)－c(OH－)]

Answer 1

D

試題分析：由圖像可知曲線Ⅰ為HCl滴定氨水的pH變化情況，曲線Ⅱ為NaOH溶液滴定醋酸溶液的pH變化情況。A.C錯誤。B. 曲線Ⅰ滴加溶液到10 mL時得到的溶液為NH₄Cl、NH₃·H₂O等濃度等體積混合。由于NH₃·H₂O的電離作用大于NH₄^＋的水解作用，所以溶液中各種離子的濃度關系為c(NH₄^＋)＞c(Cl^－)＞c(OH^－)＞c(H^＋)；當滴加溶液到20 mL時得到的溶液為NH₄Cl溶液。由于存在NH₄^＋的水解作用，所以c(Cl^－)＞c(NH₄^＋)，水解消耗OH^-，使的溶液中的H⁺的濃度大于OH^-的濃度。所以c(H^＋)＞c(OH^－)。此時該溶液中各種離子的濃度關系為c(Cl^－)＞c(NH₄^＋)＞c c(H^＋)＞(OH^－)。錯誤。D. 曲線Ⅱ：滴加溶液到10 mL時,得到的溶液為CH₃COOH、CH₃COONa等濃度等體積混合。即n(CH₃COOH)= n(CH₃COONa)根據物料守恒可得①c(CH₃COOH)+c(CH₃COO^-)=2c(Na⁺).由于CH₃COOH的電離作用大于CH₃COO^-的水解作用，所以c(CH₃COO^－)> c(CH₃COOH)，c(H^＋) >c(OH^－)。結合電荷守恒可得②c(CH₃COO^－)＋c(OH^－)=c(Na^＋)＋c(H^＋)。將該式整理得c(Na^＋)= c(CH₃COO^－)＋c(OH^－)－c(H^＋)，代入①式可得c(CH₃COO^－)－c(CH₃COOH)＝2[c(H^＋)－c(OH^－)]。正確。