Question

【題目】在TiCl3的飽溶液中通入HCl至飽和，再加入乙醚生成綠色晶體，如果不加入乙醚，直接通入HCl得到的是紫色晶體，已知兩種晶體分子式均為TiCl3·6H2O，配位數都是6的配合物，分別取0.01mol兩種晶體在水溶液中用過量AgNO3處理，綠色晶體得到的白色沉淀質量為紫色晶體得到沉淀質量的，則下列有關說法不正確的是（ ）

A.該綠色晶體配體是氯離子和水，它們物質的量之比為1：5

B.紫色晶體配合物的化學式為[Ti(H2O)6]Cl3

C.上述兩種晶體的分子式相同，但結構不同，所以性質不同

D.0.01mol紫色晶體在水溶液中與過量AgNO3作用最多可得到2.78g沉淀

Answer 1

【答案】D

【解析】

配合物中內界原子不能發生電離，外界離子在水溶液里能發生電離，氯離子可以與銀離子反應生成氯化銀白色沉淀，通過沉淀的質量可以推斷出氯離子的含量，原綠色晶體的水溶液與AgNO3溶液反應得到的白色沉淀質量為紫色晶體的水溶液反應得到沉淀質量的，兩種晶體的組成皆為TiCl3·6H2O，說明紫色晶體中有三個自由移動的氯離子，而綠色晶體中只有2個自由移動的離子，即有一個氯原子形成了配合物，因為鈦為6配位，即配合物中須有五個水，即化學式為[TiCl（H2O）5]Cl2·H2O，而紫色晶體的化學式為[Ti（H2O）6]Cl3。

A．綠色晶體分子式為TiCl3·6H2O，配位數是6，含2個氯離子，化學式為[TiCl（H2O）5]Cl2·H2O，該綠色晶體配體是氯離子和水，它們物質的量之比為1：5，故A正確；

B．紫色晶體中含3個氯離子，配位數是6，紫色晶體配合物的化學式為[Ti(H2O)6]Cl3，故B正確；

C．兩種晶體分子式均為TiCl3·6H2O，用過量AgNO3處理，綠色晶體得到的白色沉淀質量為紫色晶體得到沉淀質量的，沉淀量不同，結構不同，所以性質不同，故C正確；

D．配合物中內界原子不能發生電離，外界離子在水溶液里能發生電離，紫色晶體中含3個氯離子，紫色晶體的化學式為[Ti(H2O)6]Cl3，0.01mol 紫色晶體在水溶液中與過量AgNO3作用最多可得到0.03mol沉淀，沉淀為m=nM=0.03mol×143.5g·mol－1=43.05g，故D錯誤；

故選D。