Question

醛類是有機合成中的重要原料，特別是對有機物碳鏈增長起著重要的橋梁作用。

如醛類在一定條件下有如下反應：

CH3CHO＋Br—CH—COOC2H5CH3CH3—CH—CH—COOC2H5OHCH3

用CH3—CH—COOHOH通過以下路線可合成（G）：

（1）反應①的條件是 。

（2）B的結構簡式為 ，其核磁共振氫譜顯示分子內有3種不同環境的氫原子，其個數比為 。

（3）反應②和④的類型是 、 。

（4）D與足量的熱NaOH溶液反應的化學方程式為 。

（5）F的一種同分異構體能發生銀鏡反應，還能水解生成不含甲基的芳香化合物W，W的結構簡式為 。

 

Answer 1

（1）濃硫酸、加熱

（2）CH2=CH—COOH　2∶1∶1

（3）酯化反應　氧化反應

（4）CH3—CH—COOC2H5Br＋2NaOHCH3—CH—COONaOH＋C2H5OH＋NaBr

或Br—CH—COOC2H5CH3＋2H2OCH3—CH—COOHOH＋C2H5OH＋HBr

（5）CH2OH

【解析】分析框圖可知A發生羥基的消去反應，生成B，B為丙烯酸，B→C為丙烯酸與乙醇的酯化反應，生成C為丙烯酸乙醇酯，而C→D為雙鍵的加成反應，生成D的結構簡式為Br—CH—COOC2H5CH3；由E→F的反應條件看出，為醇羥基的催化氧化，生成的F的結構簡式為OCH3CHO，遷移題中信息可知，D和F反應生成產物G。（5）F的同分異構體能發生銀鏡反應，且能水解，則必含有甲酸的酯結構，根據F的結構簡式可知其同分異構體為甲酸苯甲酯，則其水解產物W為苯甲醇。