Question

【題目】席夫堿類化合物 G 在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成 G 的一種路線如下：

已知以下信息：

① R1CHO+

②1mol B 經(jīng)上述反應(yīng)可生成 2mol C，且 C 不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

③D 屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為 106。

④核磁共振氫譜顯示 F 苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫原子。

⑤

回答下列問題：

(1)C 中官能團(tuán)名稱為：_______。

(2)由A 生成 B 的方程式為_______，反應(yīng) 類型為_______。

(3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。

(4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_______種(不考慮立體異構(gòu))。其中核磁共振氫譜中有 4 組峰，且面積比為 6:2:2:1 的是_______。(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。

(5)由苯和化合物C 經(jīng)如下步驟可合成N—異丙基苯胺：

HI J (N-異丙基苯胺)

反應(yīng)條件1所選擇的試劑為___________；I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____________。

Answer 1

【答案】羰基(或酮基) (CH3)2CH-CCl(CH3)2+NaOHC(CH3)2=C(CH3)2+NaCl+H2O 消去反應(yīng) 19 或或 濃硝酸、濃硫酸

【解析】

A的分子式為C6H13Cl，為己烷的一氯代物，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到B，1mol B發(fā)生信息①中氧化反應(yīng)生成2mol C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，B為對(duì)稱結(jié)構(gòu)烯烴，且不飽和C原子沒有H原子，故B為(CH3)2C=C(CH3)2，C為(CH3)2C=O，逆推可知A為(CH3)2CH-CCl(CH3)2，D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106，D含有一個(gè)苯環(huán)，側(cè)鏈?zhǔn)搅?/span>=106-77=29，故側(cè)鏈為-CH2CH3，D為，核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫，故D發(fā)生乙基對(duì)位取代反應(yīng)生成E為，由F的分子式可知，E中硝基被還原為-NH2，則F為，C與F發(fā)生信息⑤中反應(yīng)，分子間脫去1分子水形成N=C雙鍵得到G，則G為，據(jù)此分析解答。

（1）由上述分析可知，C為(CH3)2C=O，含有官能團(tuán)為羰基(或酮基)；

（2）A生成B的反應(yīng)方程式為：(CH3)2CH-CCl(CH3)2+NaOHC(CH3)2=C(CH3)2+NaCl+H2O，該反應(yīng)為消去反應(yīng)；

（3）通過以上分析知，G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

（4）F為，含有苯環(huán)同分異構(gòu)體中，若取代基為氨基、乙基，還有鄰位、間位2種，若只有一個(gè)取代基，可以為-CH(NH2)CH3、-CH2CH2NH2、-NH-CH2CH3、-CH2NHCH3、-N(CH3)2，有5種，若取代為2個(gè)，還有-CH3、-CH2NH2或-CH3、-NHCH3，各有鄰、間、對(duì)三種，共有6種，若取代基有3個(gè)，即-CH3、-CH3、-NH2，2個(gè)甲基相鄰，氨基有2種位置，2個(gè)甲基處于間位，氨基有3種位置，2個(gè)甲基處于對(duì)位，氨基有1種位置，共有2+3+1=6種，故符合條件的同分異構(gòu)體有：2+5+6+6=19；其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6：2：span>2：1，說明含有2個(gè)-CH3，可以是：或或；

（5）由苯與濃硝酸、濃硫酸在加熱條件下得到H為硝基苯，硝基苯在Fe粉/鹽酸條件下還有得到I為，再與(CH3)2C=O反應(yīng)得到，最后加成反應(yīng)還原得到，故反應(yīng)條件1所選用的試劑為：濃硝酸、濃硫酸；I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。