Question

已知：
（1）2ROH

濃H2SO4

△

R-O-R+H₂O （R為烴基，R-O-R為醚）
（2）RCH=CH₂+HOCl→RCH（OH）-CH₂Cl 或 RCH=CH₂+HOCl→RCHCl-CH₂OH
試根據下列回答下列問題
（1）寫出結構簡式A

 

，C

 

．
（2）從結構上分析，與A互為同分異構體的可能結構簡式有：

 

．
（3）上述反應中屬于取代反應的是

 

（填反應序號）
（4）寫出方程式：D+E→F

 

．

Answer 1

分析：根據題給信息知，乙烯和HOCl發生加成反應生成A，A的結構簡式為CH₂Cl-CH₂OH，
A在濃硫酸、加熱條件下反應生成B，B和氫氧化鈉的醇溶液發生消去反應生成C，C的不飽和度=

4×2+2-6

2

=2，說明含有兩個不飽和鍵，根據條件知，C應該含有碳碳雙鍵，結合其分子式知，C的結構簡式為（CH₂=CH）₂O，
B能發生消去反應生成C，則A發生分子間消去反應生成B，B的結構簡式為CH₂ClCH₂OCH₂CH₂Cl，
A和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成D，D的結構簡式為CH₂OH-CH₂OH，
A被酸性高錳酸鉀氧化生成E，結合E的分子式知，E的結構簡式為CH₂Cl-COOH，
D和E發生酯化反應生成F，根據F的分子式知，E和D以2：1反應生成F，F的結構簡式為ClCH₂COOCH₂CH₂OOCCH₂Cl，
結合物質的性質分析解答．

解答：解：根據題給信息知，乙烯和HOCl發生加成反應生成A，A的結構簡式為CH₂Cl-CH₂OH，
A在濃硫酸、加熱條件下反應生成B，B和氫氧化鈉的醇溶液發生消去反應生成C，C的不飽和度=

4×2+2-6

2

=2，說明含有兩個不飽和鍵，根據條件知，C應該含有碳碳雙鍵，結合其分子式知，C的結構簡式為 （CH₂=CH）₂O，
B能發生消去反應生成C，則A發生分子間消去反應生成B，B的結構簡式為CH₂ClCH₂OCH₂CH₂Cl，
A和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成D，D的結構簡式為CH₂OH-CH₂OH，
A被酸性高錳酸鉀氧化生成E，結合E的分子式知，E的結構簡式為CH₂Cl-COOH，
D和E發生酯化反應生成F，根據F的分子式知，E和D以2：1反應生成F，F的結構簡式為ClCH₂COOCH₂CH₂OOCCH₂Cl，
（1）通過以上分析知，A的結構簡式為CH₂Cl-CH₂OH，C的結構簡式為（CH₂=CH）₂O，
故答案為：CH₂Cl-CH₂OH；（CH₂=CH）₂O；
（2）A的結構簡式為CH₂Cl-CH₂OH，其同分異構體中可能是氯原子和羥基位于同一個碳原子上，也可能是含有醚基，所以其同分異構體的結構簡式為：CH₃CH（OH）Cl、CH₃OCH₂Cl，
故答案為：CH₃CH（OH）Cl、CH₃OCH₂Cl；
（3）通過以上分析知，屬于取代反應的為②④⑥，故答案為：②④⑥；
（4）在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，E和D以2：1反應生成F，反應方程式為：2 ClCH₂-COOH+HO-CH₂-OH

濃H2SO4

△

ClCH₂COOCH₂CH₂OOCCH₂Cl+2H₂O，
故答案為：2 ClCH₂-COOH+HO-CH₂-OH

濃H2SO4

△

ClCH₂COOCH₂CH₂OOCCH₂Cl+2H₂O．

點評：本題考查了有機物的推斷，根據題給信息采用正逆相結合的方法分析解答，明確有機物的官能團及其性質是解答有機題的關鍵，注意醇能被酸性高錳酸鉀、重鉻酸鉀等強氧化性物質氧化．