Question

【題目】阿司匹林是一種歷史悠久的解熱鎮痛藥，對預防血栓和腦梗有很好的作用，M是一種防曬劑，它們的結構簡式分別為：

和

由A出發合成路線如圖：

已知：

①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩定，易脫水形成羰基；

②R1CHO+R2CH2CHO+H2O

根據以上信息回答下列問題

（1）M中含氧官能團的名稱_____________，阿司匹林的核磁共振氫譜中顯示有________種不同化學環境的氫原子。

（2）寫出H→Ⅰ過程中的反應類型_____________，F的結構簡式_____________。

（3）寫出D→E轉化過程中①（D+NaOH）的化學方程式__________________。

（4）由H→I的過程中可能出現多種副產物，其中一種分子式為C16H12O2Cl2，寫出該副產物的結構簡式_______________。

（5）阿司匹林有多種同分異構體，符合下列條件的所有同分異構體有________種。

a．苯環上有3個取代基

b．僅屬于酯類，能發生銀鏡反應，且每摩該物質反應時最多能生成4molAg

其中苯環上的一氯代物有兩種的結構簡式____________________。（任寫出一種）

（6）寫出由Ⅰ到M的合成路線（用流程圖表示）。

示例CH2=CH2HBrCH3CH2BrCH3CH2OH

__________________。

Answer 1

【答案】 酯基和醚鍵 6 加成反應、消去反應 +6NaOH+4NaCl+3H2O 6 或(任寫出一種)

【解析】（1）由M的結構簡式，可知M分子中有酯基和醚鍵，阿司匹林結構簡式為,所以含有6種不同化學環境的氫原子；

（2）H為，I為，H→I先發生加成反應，后發生消去反應，E為：，E在濃硫酸為催化劑與乙酸酐反應生成阿司匹林，E脫水生成F為：；

（3）A的分子式是C7H8，由阿司匹林和M的結構簡式可知A中含有苯環，所以A是，B、C都為C7H7Cl，甲基鄰對位上的氫易被取代，所以B、C是一氯代物，由阿司匹林結構可知B為鄰位取代物，即，由M可知C為對位，B與氯氣發生取代反應生成D分子式為C7H4Cl4，為甲基上的氫被取代，所以D為：，D在堿性條件下水解后酸化，通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩定，易脫水形成羰基，所以E為：，D與NaOH在高溫高壓下的反應方程式為：，

（4）H為，I為，H→I先與乙醛發生加成反應，后發生消去反應，副產物中一種分子式為C16H12O2Cl2，所以其結構簡式為：；
（5）能發生銀鏡反應且每摩爾物質反應生成4molAg說明含有兩個醛基；屬于酯類，結合含有兩個醛基且苯環上只有3個取代基可知苯環上含有兩個“HCOO-”，另外還剩余1個C原子，即為一個甲基，先考慮兩個“HCOO-”有鄰、間、對排列，再用甲基取代苯環上的H原子，分別得到2種、3種、1種結構，共有6種，符合條件的同分異構體為：，其中苯環上的一氯代物有兩種的結構簡式為；

（6）先將醛基氧化成羧基，再酯化即可，但氧化醛基時不能選用強氧化劑，避免碳碳雙鍵也被氧化，可選擇銀氨溶液可新制氫氧化銅，合成路線圖為：。