Question

在含有Ag⁺的酸性溶液中，以鐵銨礬NH₄Fe（SO₄）₂作指示劑，用KSCN的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag⁺．已知：
AgSCN（白色s）?Ag⁺+SCN^-，K_sp=1.0×10^-12
Fe³⁺+SCN^-?FeSCN²⁺（紅色），K=138  
下列說法不正確的是（　　）

• A、邊滴定，邊搖動(dòng)溶液，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀
• B、當(dāng)Ag⁺定量沉淀后，少許過量的SCN^-與Fe³⁺生成紅色配合物，即為終點(diǎn)
• C、上述實(shí)驗(yàn)可用KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液代替KSCN的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag⁺
• D、滴定時(shí)，必須控制溶液一定的酸性，防止Fe³⁺水解，影響終點(diǎn)的觀察

Answer 1

分析：A．從溶度積常數(shù)來判斷沉淀的生成；
B．從平衡常數(shù)大小來判斷反應(yīng)的難易；
C．氯化鉀和硫氰化鉀不反應(yīng)；
D．鐵離子易水解生成紅褐色氫氧化鐵膠體，干擾實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的觀察．

解答：解：A．AgSCN的溶度積常數(shù)很小，邊滴定，邊搖動(dòng)溶液，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀，故A正確；
B．Fe³⁺+SCN^-?FeSCN²⁺（紅色），K=138，比較大，故正向反應(yīng)容易進(jìn)行，故當(dāng)Ag⁺定量沉淀后，少許過量的SCN^-與Fe³⁺生成紅色配合物，即為終點(diǎn)，故B正確；
C．硫氰化鉀和鐵離子形成紅色溶液，氯化鉀和鐵離子不反應(yīng)，故不能用KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液代替KSCN的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag⁺，故C錯(cuò)誤；
D．鐵離子易水解生成紅褐色氫氧化鐵膠體，干擾實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的觀察，因此，滴定時(shí)要控制溶液一定的酸性，故D正確；
故選C．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了中和滴定的知識(shí)，中等難度．注意指示劑的選擇，當(dāng)?shù)味ńK點(diǎn)時(shí)應(yīng)有明顯的現(xiàn)象．