Question

【題目】(1)已知下列物質在20℃下的Ksp如下，試回答下列問題：

化學式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
顏色	白色	淺黃色	貨色	黑色	紅色
Ksp	1.8×10-10	5.4×10-13	8.3×10-17	6.3×10-50	2.0×10-12

①20℃時，上述五種銀鹽飽和溶液中，Ag+物質的量濃度由大到小的順序是______________。

②向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，當兩種沉淀共存時=_____________。

③測定水體中氯化物的含量，常用標準硝酸銀法進行滴定，滴定時，應加入的指示劑是_______。

A.KBr B.KI C.K2S D.K2CrO4

(2)已知25℃時Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12，Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20

Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38，Ksp[Al(OH)3]=1.1×10-33。

①在25℃下，向濃度均為0.1mol·L-1的AlCl3和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成____沉淀(填化學式)。

②溶液中某離子物質的量濃度低于1.0×10-5mol·L-1時，可認為已沉淀完全。現向一定濃度的AlCl3和FeCl3的混合溶液中逐滴加入氨水，當Fe3+剛好完全沉淀時，測定c(Al3+)=0.2mol·L-1。此時所得沉淀中 (填“還含有”或“不含有”) Al(OH)3，并請寫出計算過程。

③根據25℃時Mg(OH)2的Ksp，計算該溫度下反應Mg(OH)2+2H+Mg2++2H2O的平衡常數K=________。

Answer 1

【答案】 Ag2CrO4>AgCl>AgBr>AgI>Ag2S 3×10-3 D Al(OH)3 不含有，Fe3+完全沉淀時，c3(OH-)=4.0×10-33，c(Al3+)·c3(OH-)=8×10-34<Ksp[A1(OH)3]，所以沒有生成Al(OH)3沉淀

【解析】試題分析：(1) ①根據五種銀鹽的Ksp，分別計算飽和溶液中Ag+物質的量濃度；②根據= 計算；③指示劑的作用是指示出氯離子恰好沉淀完全，即讓氯離子先沉淀，沉淀完全后，再滴入硝酸銀溶液會生成一種顏色不同的沉淀來指示沉淀終點；(2)①根據Ksp[Al(OH)3]、Ksp[Cu(OH)2]分別計算開始生成氫氧化鋁和氫氧化銅沉淀需要氫氧根離子的濃度，氫氧根離子濃度小的先沉淀；②計算Fe3+完全沉淀時的c(OH-)，根據c(Al3+)·c3(OH-)與Ksp[Al(OH)3]的比較，判斷有無Al(OH)3沉淀。

解析：(1) ①AgCl飽和溶液中c(Ag+)= 、AgBr飽和溶液中c(Ag+)= 、AgI飽和溶液中c(Ag+)= 、Ag2S飽和溶液中c(Ag+)= 、Ag2CrO4飽和溶液中c(Ag+)= ， Ag+物質的量濃度由大到小的順序是Ag2CrO4>AgCl>AgBr>AgI>Ag2S；②=；③氯化銀、溴化銀、碘化銀的組成都是1：1，依據Ksp可以直接比較溶解性大小為氯化銀＞溴化銀＞碘化銀；隨Ksp的減小，應先出現碘化銀沉淀、再出現溴化銀，最后才沉淀氯化銀；所以不符合滴定實驗的目的和作用，不能測定氯化物的含量，故A不選； B、依據A分析可知碘化銀優先于氯化銀析出，不能測定氯化物的含量，故B不選； C、硫化銀的Ksp很小，Ksp=[Ag+]2[S2-]=6.3×10-50，得到硫化銀沉淀需要c（S2-）= ，Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10，得到氯化銀沉淀需要[Cl-]=，所以硫化銀也比氯化銀先沉淀．故C不選；鉻酸銀的陽、陰離子個數比為2：1，可以計算相同濃度的銀離子沉淀氯離子、鉻酸根離子需要的濃度，依據Ksp計算得到，Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10，Ksp（Ag2CrO4）=[Ag+]2[CrO42-]=2.0×10-12；[Cl-]= ；[CrO42-]= ；所以同濃度的銀離子需要的氯離子濃度小于鉻酸根離子濃度，說明鉻酸銀溶解度大于氯化銀；加入K2CrO4做指示劑可以正確的測定氯化物的含量，故D正確；(2)①Ksp[Al(OH)3]=1.1×10-33，0.1mol·L-1的AlCl3要生成氫氧化鋁沉淀需要c(OH-)= 、Ksp[Cu(OH)2]= 2.2×10-20，0.1mol·L-1的CuCl2要生成氫氧化鋁沉淀需要c(OH-)=，氫氧根離子濃度小的先沉淀，所以Al(OH)3先沉淀；②Fe3+完全沉淀時的c3(OH-)= 4.0×10-33，此時c(Al3+)·c3(OH-)=8×10-34<Ksp[A1(OH)3]，所以沒有生成Al(OH)3沉淀。