Question

貝諾酯（）又名樸炎痛，主要用于類風濕性關節炎、風濕痛、感冒發燒等的治療。貝諾酯可由阿司匹林（I）和撲熱息痛（II對乙酰氨基酚）合成。

I              II                          貝諾酯
其中，阿司匹林（I）可由化合物III經由以下步驟合成：

②          ③               ④           ⑤
III           IV              V              VI                I
（1）化合物V中的含氧官能團名稱是                     _。
（2）化合物VI的結構簡式為               _，反應④的反應類型為__________。
（3）反應②和反應④的作用是_________________________。
（4）化合物I發生完全水解的化學方程式為                                   。
（5）寫出化合物II的具有以下特征的一種同分異構體的結構簡式                。①苯環上僅有兩個處于對位的官能團，     ②能與NaHCO₃溶液反應放出無色氣體
（6）化合物在催化作用下也能與撲熱息痛（II）發生類似①的反應，產物的結構簡式為：_________________________。

Answer 1

（16分）（1）醚鍵、羧基 （2分）
（2）（2分）       取代反應（2分）
（3）氧化側鏈甲基時防止酚羥基被氧化（2分，其它合理答案也給分）
（4）（3分）
（5）（2分）
（6）（3分）

試題分析：（1）由結構簡式推斷，V的官能團為醚鍵和羧基，二者都是含氧官能團；（2）由合成路線的目標產物I的結構簡式逆推，VI為鄰羥基苯甲酸；對比V、VI的結構簡式可知，反應④是V的醚鍵脫去的甲基與HI脫去的碘原子結合，生成一碘甲烷，二者的其余部分結合生成鄰羥基苯甲酸，因此該反應屬于取代反應；（3）對比合成路線中III、VI的結構簡式，鄰甲基苯酚不能用酸性高錳酸鉀溶液等強氧化劑直接氧化為鄰羥基苯甲酸，因為苯環上的甲基可以被高錳酸鉀溶液氧化為羧基，酚羥基也能被高錳酸鉀氧化，說明反應②、④的作用是氧化側鏈甲基時防止酚羥基被氧化；（4）I的官能團是酯基和羧基，因此1molI與1mol水完全水解可生成1molCH₃COOH、1mol鄰羥基苯甲酸，1molCH₃COOH與1molNaOH恰好中和生成1molCH₃COONa和1mol水，1mol鄰羥基苯甲酸與2molNaOH恰好中和生成1mol鹽和2mol水，所以1molI可以與3molNaOH反應；（5）與NaHCO₃溶液反應放出無色氣體，說明II的同分異構體含有羧基，由此推斷苯環上的2個位于對稱位置的取代基可能是—COOH和—CH₂NH₂，或者是—CH₂COOH、—NH₂，由此可以確定II的同分異構體的結構簡式；（6）反應①是取代反應，實質是I中羧基脫去的羥基與II中酚羥基脫去的氫原子結合生成水，二者的其余部分結合生成酯，由此類推，可以確定新情景下取代反應生成的有機產物的結構簡式。