Question

【題目】工業上以乙醇為原料經一系列反應可以得到4羥基扁桃酸和香豆素3羧酸，二者的合成路線如下(部分產物及條件未列出)：

已知：

Ⅰ.RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH

(R，R′，R″表示氫原子、烷基或芳基)

回答下列問題：

（1）反應②屬于取代反應，則A中官能團的名稱是________

（2） 的名稱是________，反應⑤的反應類型為________。

（3）反應⑥的化學方程式是________________________________________。

（4）已知G分子中含有2個六元環。下列有關說法正確的是________(填標號)。

a．核磁共振儀可測出E有5種類型的氫原子

b．質譜儀可檢測F的最大質荷比的值為236

c． G分子中的碳原子均可以共面

d．化合物W能發生加聚反應得到線型高分子化合物

（5）某芳香化合物Q是4羥基扁桃酸的同分異構體，具有下列特征：①苯環上只有3個取代基；②能發生水解反應和銀鏡反應；③1 mol Q最多能消耗3 mol NaOH。Q共有________種(不含立體異構)

（6）仔細觀察由乙醇合成香豆素-3-羧酸的過程，結合相關信息，當乙醇與丙二酸的物質的量的比為_______時，只許3步即可完成合成路線。請寫出合成路線_______________

Answer 1

【答案】羧基鄰羥基苯甲醛或2-羥基苯甲醛加成反應OHCCOOH＋cd261：1

【解析】

本題考查有機物的推斷與合成,意在考查考生的分析推理能力。反應②屬于取代反應,由反應條件可知A為CH3COOH,ClCH2COOH與氫氧化鈉溶液反應、酸化得到C,C為HOCH2COOH,C發生催化氧化得到D,D為OHCCOOH,D與苯酚發生加成反應生成對羥基扁桃酸。乙醇與丙二酸發生酯化反應生成E,結合E的分子式可知,E的結構簡式為C2H5OOCCH2COOC2H5,E與發生信息Ⅱ中反應生成F,F發生系列反應得到香豆素-3-羧酸,由香豆素-3-羧酸的結構簡式,可知W為,則F為,F發生信息Ⅰ中反應生成G,G分子中含有2個六元環,則G為。

（1）反應②屬于取代反應，由上述分析可知,A的結構簡式為CH3COOH，A中官能團的名稱是羧基；正確答案：羧基。

(2) 該有機物含有羥基和醛基，屬于醛類，名稱是鄰羥基苯甲醛或2-羥基苯甲醛；結合以上分析可知：有機物 D為OHCCOOH,與苯酚發生加成反應生成，反應⑤的反應類型為加成反應；正確答案：鄰羥基苯甲醛或2-羥基苯甲醛；加成反應。

(3) 乙醇與丙二酸發生酯化反應生成E,結合E的分子式可知,E的結構簡式為C2H5OOCCH2COOC2H5, 反應⑥的化學方程式是OHCCOOH＋ ；正確答案：OHCCOOH＋ 。

(4)結合以上分析可知：E為C2H5OOCCH2COOC2H5,F為,W為,G為；a．核磁共振儀可測定E有3種類型的氫原子,a錯誤；b．F的分子式為C14H16O5,相對分子質量為264,質譜儀可檢測最大質荷比的值為264,b錯誤； c．苯環中的碳共平面，碳碳雙鍵及與之相連的碳有可能共平面，因此G分子中的碳原子均可以共面，c正確；d.化合物W含有碳碳雙鍵，可以發生加聚反應得到線型高分子化合物，d正確；正確選項cd。

(5) 信息①②說明符合條件的物質中含有苯環、酯基、醛基；結合信息③可知,Q中含甲酸酚酯基、—OH、—CH2OH時,有10種結構；Q中含甲酸酚酯基、—OH、—OCH3時,有10種結構；Q中有2個酚羥基、1個—CH2OOCH時,有6種結構,共26種；正確答案：26。

(6)仔細觀察由乙醇合成香豆素-3-羧酸的過程，結合相關信息，當乙醇與丙二酸的物質的量的比為1：1，可以用3步即可完成合成路：乙醇與丙二酸反應生成C2H5OOCCH2COOH,該有機物與鄰羥基苯甲醛反應生成，根據信息Ⅰ.RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH可知，在一定條件下發生生成；流程如下：；正確答案：1:1；。