Question

【題目】亞鐵氰化鈉晶體[Na4Fe(CN)6·10H2O，M=484g·mol-1]可用作食鹽抗結劑。請回答

(1)向Na4Fe(CN)6溶液中滴入FeCl3溶液，出現藍色沉淀，其離子方程式為______________。

(2)已知：Ag4Fe(CN)6為白色難溶物， Cu2Fe(CN)6為紅棕色難溶物。市售亞鐵氰化鈉常含有Cl-雜質，選用下列試劑設計實驗方案進行Cl-檢驗。

試劑：稀HNO3、稀H2SO4、AgNO3溶液、CuSO4溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液

實驗步驟	現象
①取少量樣品，加入蒸餾水	②固體完全溶解得無色澄清溶液
③_______	④______
⑤靜置，_____	⑥出現白色渾濁

(3)利用鈰量法測定亞鐵氰化鈉晶體純度的實驗如下：稱取1.2100g樣品，置于500mL儀器a中，加入25mL除氧蒸餾水，加入25mL濃硫酸酸化并冷卻，滴加3滴橘紅色鄰二氮菲(phen)—FeSO4指示劑，用0.1000mo1·L-1的Ce(SO4)2標準溶液滴定，發生反應：Ce4++[Fe(CN)6]4-=Ce3++[Fe(CN)6]3-。當溶液從橘紅色變為淡黃色，即為終點。平行滴定3次，標準溶液的平均用量為24.50mL。

①儀器a的名稱為_________________。

②“濃硫酸酸化”的實驗操作為______________________

③樣品純度為__________________%

Answer 1

【答案】4Fe3++3[Fe(CN)6]4-=Fe4[Fe(CN)6]3↓ 加入過量CuSO4溶液 出現紅棕色沉淀 取上層清液，加入過量稀硝酸酸化，然后加入AgNO3溶液 錐形瓶 沿瓶壁緩緩加入濃硫酸，并不斷攪拌 98

【解析】

(2)本實驗的目的是檢驗Clˉ，一般通過氯離子和銀離子可以生成不溶于酸的白色沉淀來檢驗氯離子，但根據題目信息可知Ag4Fe(CN)6為白色難溶物，會干擾氯離子的檢驗，所以需要先將[Fe(CN)6]4ˉ除去，根據提供的試劑，可以用過量的硫酸銅將[Fe(CN)6]4ˉ沉淀除去，然后取上層清液檢驗是否含有氯離子。

(1)該藍色沉淀應為Fe4[Fe(CN)6]3，根據電荷守恒可得離子方程式為4Fe3++3[Fe(CN)6]4ˉ=Fe4[Fe(CN)6]3↓；

(2)根據分析可知需要先用過量硫酸銅將[Fe(CN)6]4ˉ除去，所以步驟③為加入過量CuSO4溶液；現象④為出現紅棕色沉淀；之后取上層清液用酸化的硝酸銀檢驗氯離子，所以步驟⑤為靜置，取上層清液，加入過量稀硝酸酸化，然后加入AgNO3溶液；

(3)①滴定時待測液放在錐形瓶中，所以儀器a為錐形瓶；

②濃硫酸稀釋時會放熱，為了防止暴沸，濃硫酸酸化時需要沿瓶壁緩緩加入濃硫酸，并不斷攪拌；

③標準溶液的平均用量為24.50mL，濃度為0.1000mo1·L-1，根據發生的離子方程式可知n{[Fe(CN)6]4-}=n(Ce4+)=0.0245L×0.1000mo1·L-1=0.00245mol，所以樣品的純度為=98%。