Question

【題目】已知：pKa=－lgKa，25℃時，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。常溫下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL 0.1mol·L－1H2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。

下列說法不正確的是

A. 點A所得溶液中：Vo＞10mL

B. 點B所得溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)=c(SO32－)＋c(OH－)

C. 點C所得溶液中：c(Na＋)＞3c(HSO3－)

D. 點D所得溶液中

Answer 1

【答案】A

【解析】

A．A點溶液中pH=1.85，則溶液中c(H+)=10-1.85mol/L，H2SO3的一級電離平衡常數為Ka1==10-1.85mol/L，c(H+)=Ka1，表明溶液中c(HSO3－)=c(H2SO3)，若恰好是10mLNaOH，反應后溶液中c(NaHSO3)=c(H2SO3)，因此所加NaOH體積＝10mL，故A錯誤；

B．B點是用0.1molL-1NaOH溶液20mL滴定20mL0.1molL-1H2SO3溶液，恰好反應生成NaHSO3，溶液顯酸性，溶液中電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-)，物料守恒c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)，得到：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)，故B正確；

C．C點pH=7.19=pKa2，Ka2==10-7.19，則溶液中c(HSO3-)=c(SO32-)，溶液中2n(Na)=3c(S)，2c(Na+)=3[c(SO32-)+c(H2SO3)+c(HSO3-)]=3[c(H2SO3)+2c(HSO3-)]，因此溶液中c(Na+)＞3c(HSO3-)，故C正確；

D．加入氫氧化鈉溶液40mL，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2SO3溶液恰好反應生成Na2SO3，即D點溶液中的溶質為Na2SO3，====10-2.66，故D正確；

故選A。