Question

【題目】工業上采用酸性高濃度含砷廢水(砷主要以亞砷酸H3AsO3形式存在)提取中藥藥劑As2O3。工藝流程如下：

回答下列問題：

（1）已知砷元素與N同一主族，原子比N原子多兩個電子層，則砷元素的原子序數為________，“沉砷”中所用Na2S的電子式為_____________。

（2）已知：As2S3與過量的S2-存在以下反應：As2S3(s)+3S2-(aq) 2AsS33- ；“沉砷”中FeSO4的作用是___________________________。

（3）“焙燒”過程中由于條件的原因，生成的三氧化二鐵中混有四氧化三鐵，證明四氧化三鐵存在的試劑是_________________________________。(寫名稱)

（4）調節pH=0時，由Na3AsO4制備As2O3的離子方程式為：_______________。

（5）一定條件下，用雄黃(As4S4)制備As2O3的轉化關系如圖所示。若反應中，1molAs4S4(其中As元素的化合價為+2價)參加反應時，轉移28mole-，則物質a為___________。(填化學式)

（6）某原電池裝置如圖，電池總反應為：AsO43-+2I-+H2OAsO33-+I2+2OH-。當P池中溶液由無色變成藍色時，正極上的電極反應式為____________________________。一段時間后電流計指針不發生偏轉。欲使指針偏轉方向與起始時相反，可采取的措施是____________(舉一例)。

Answer 1

【答案】33 與過量的S2-結合生成FeS沉淀，防止As2S3與S2-結合生成AsS33-（或與S2-結合生成FeS沉淀，使平衡左移，提高沉砷效果） 稀硫酸、鐵氰化鉀（或稀硫酸、高錳酸鉀） 2AsO43-+2SO2+2H+=As2O3↓+ 2SO42-+H2O SO2 AsO43-+H2O+2e-AsO33-+2OH- 向Q加入Na3AsO3固體或加入堿（NaOH等）

【解析】

酸性高濃度含砷廢水加入硫化鈉、硫酸亞鐵，其中硫酸亞鐵可除去過量的硫離子，過濾得到As2S3和FeS，焙燒，可生成As2O3、氧化鐵，加入氫氧化鈉溶液生成Na3AsO3，氧化生成Na3AsO4，生成的氣體為二氧化硫，與Na3AsO4在酸性條件下發生氧化還原反應生成As2O3，以此解答該題。

(1)已知砷元素與N同一主族，原子比N原子多兩個電子層，砷為第四周期元素，第二周期有8種元素，第三周期有18種元素，則兩者原子序數相差8+18=26，故砷元素的原子序數為26+7=33，硫化鈉為離子化合物，電子式為；

(2)亞鐵離子與過量的S2-結合生成FeS沉淀，防止AS2O3與S2-結合生成AsS33-，即As2S3+3S2-2AsS32-使平衡逆向進行，提高沉砷效果；

(3)四氧化三鐵含有+2價鐵，具有還原性，可先用稀硫酸溶解，再在酸性條件下，滴加高錳酸鉀溶液，溶液褪色，即可證明四氧化三鐵存在，則可用硫酸、高錳酸鉀檢驗；

(4)調節pH=0時，由Na3AsO4制備As2O3的離子方程式為2AsO43-+2SO2+2H+=As2O3↓+2SO42-+H2O；

(5)As4S4中As為+2價、S為-2價，且生成As2O3，1molAs4S4(其中As元素的化合價為+2價)參加反應時，轉移28mole-，則4molS元素化合價升高6價，生成物化合價為+4價，應為SO2；

(6)P池中溶液由無色變成藍色，說明P池Pt極為負極，則Q池中Pt極為正極，發生還原反應，電極反應為AsO43-+H2O+2e-=AsO33-+2OH-；一段時間后電流計指針不發生偏轉，說明達到平衡狀態，加入NaOH溶液，反應逆向進行，此時Q池中Pt極為負極，電子應由Q池流出，即指針偏轉方向與起始時相反。