Question

【題目】已知：pKa=-lgKa，25℃時，H2A 的 pKa1=1.85，pKa2=7.19。常溫下，用 0.1 mol/LNaOH 溶液滴定20 mL 0.1 mol/LH2A 溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是

A. A 點所得溶液中：V0＜10 mL

B. B 點所得溶液中：c(H2A)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)

C. C 點所得溶液中：c(A2-)= c(Na+)-c(HA-)-c(H2A)

D. D 點所得溶液中 A2-水解平衡常數 Kh1=10-7.19

Answer 1

【答案】A

【解析】

A．A點溶液中pH=1.85，則溶液中c(H+)=10-1.85mol/L，H2A的一級電離平衡常數為Ka1==10-1.85mol/L，所以c(H+)=Ka1，表明溶液中c(NaHA)=c(H2A)，若恰好是10mLNaOH，反應起始時存在c(NaHA)=c(H2A)，平衡時c(H2A)＜c(NaHA)，因此所加NaOH體積需＜10mL，會得到平衡時c(NaHA)=c(H2A)，即V0＜10mL，故A錯誤；B．B點加入NaOH溶液的體積為20mL，此時反應恰好產生NaHA，為第一個滴定終點，溶液中存在質子守恒，c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)，故B錯誤；C．C點溶液為NaHA和Na2A，溶液中存在電荷守恒，即2c(A2-)+ c(HA-)+c(OH-)= c(Na+)+c(H+)，此時溶液pH=7，則2c(A2-)+ c(HA-)= c(Na+)，若c(A2-)= c(Na+)-c(HA-)-c(H2A)成立，即得c(A2-)= c(H2A)，顯然(A2-)≠ c(H2A)，故C錯誤；D．D點為加入NaOH溶液40mL，此時溶液中恰好生成Na2A，為第二個滴定終點，此時Na2A水解使溶液顯堿性，溶液的pH為9.85，發生水解的方程式為A2-+H2OHA-+OH-，則A2-水解平衡常數Khl====10-6.81，故D錯誤。故答案為A。