A.向Fe2+溶液中加入NaOH溶液后,Fe2+與OH-反應生成Fe(OH)2,Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓,Fe(OH)2不穩定易被氧氣氧化為Fe(OH)3,4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3,白色的Fe(OH)2沉淀變成紅褐色Fe(OH)3,向Fe2+溶液中加入NaOH溶液后,觀察到生成的白色沉淀迅速變成灰綠色,最后變成紅褐色;Fe3+與OH-反應Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓,生成紅褐色Fe(OH)3,兩者反應現象不同,故A正確;
B.鹽酸和分Fe2+和Fe3+不反應,不能區別Fe2+和Fe3+,故B錯誤;
C.加入NH4SCN溶液,發生絡合反應,Fe3++3SCN-?Fe(SCN)3溶液立即呈血紅色,證明含有三價鐵離子;加NH4SCN溶液沒有明顯現象加入氯水溶液變成紅色,說明溶液只有Fe2+,故C正確;
D.加入KSCN溶液,發生絡合反應,Fe3++3SCN-?Fe(SCN)3溶液立即呈血紅色,證明含有三價鐵離子;加KSCN溶液沒有明顯現象加入氯水溶液變成紅色,說明溶液只有Fe2+,故D正確;
故選B.