Question

【題目】次硫酸氫鈉甲醛(aNaHSO2bHCHOcH2O)在印染、醫(yī)藥以及原子能工業(yè)中應(yīng)用廣泛。以Na2SO3、SO2、HCHO和鋅粉為原料制備次硫酸氫鈉甲醛的實(shí)驗(yàn)步驟如下：

步驟1：在如圖所示裝置的燒瓶中加入一定量Na2SO3和水，攪拌溶解，緩慢通入SO2，至溶液pH約為4，制得NaHSO3溶液。

步驟2：將裝置A中導(dǎo)氣管換成橡皮塞。向燒瓶中加入稍過(guò)量的鋅粉和一定量甲醛溶液，在80~90℃下，反應(yīng)約3h，冷卻至室溫，抽濾。

步驟3：將濾液真空蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶。

（1）裝置B的燒杯中應(yīng)加入的溶液是___。

（2）步驟2中加入鋅粉時(shí)有NaHSO2和Zn(OH)2生成。

①寫出加入鋅粉時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：___。

②生成的Zn(OH)2會(huì)覆蓋在鋅粉表面阻止反應(yīng)進(jìn)行，防止該現(xiàn)象發(fā)生的措施是___。

（3）冷凝管中回流的主要物質(zhì)除H2O外，還有___（填化學(xué)式）。

（4）步驟3中次硫酸氫鈉甲醛不在敞口容器中蒸發(fā)濃縮的原因是___。

（5）步驟2抽濾所得濾渣的成分為Zn和Zn(OH)2，利用濾渣制備ZnO的實(shí)驗(yàn)步驟為：將濾渣置于燒杯中，___，900℃煅燒。（已知：Zn與鋁類似，能與NaOH溶液反應(yīng)；Zn2+開(kāi)始沉淀的pH為5.9，沉淀完全的pH為8.9，pH>11時(shí)，Zn(OH)2能生成ZnO22-。實(shí)驗(yàn)中須使用的試劑有1.0molL-1NaOH溶液、1.0molL-1HCl溶液、水）

（6）產(chǎn)物組成測(cè)定實(shí)驗(yàn)：

準(zhǔn)確稱取1.5400g樣品，溶于水配成l00mL溶液；取25.00mL樣品溶液經(jīng)AHMT分光光度法測(cè)得溶液吸光度A=0.4000(如圖）；另取25.00mL樣品溶液，加入過(guò)量碘水后，加入BaCl2溶液至沉淀完全，過(guò)濾、洗滌、干燥至恒重得到BaSO4固體0.5825g。

①樣品溶液HCHO濃度為___molL-1。

②通過(guò)計(jì)算確定aNaHSO2·bHCHOcH2O的化學(xué)式為___。

Answer 1

【答案】NaOH溶液(或Na2CO3溶液) Zn＋NaHSO3＋H2O=NaHSO2＋Zn(OH)2 加快攪拌的速度 HCHO 次硫酸氫鈉甲醛被空氣中氧氣氧化 向燒杯中加入1.0mol·L-1HCl溶液，充分?jǐn)嚢柚凉腆w完全溶解。向所得溶液中滴加1.0mol·L-1NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液pH約為10(或8.9≤pH≤11)。過(guò)濾、用水洗滌固體2～3次[或向燒杯中加入1.0mol·L-1NaOH溶液，充分?jǐn)嚢柚凉腆w完全溶解。向所得溶液中滴加1.0mol·L-1HCl溶液，調(diào)節(jié)溶液pH約為10(或8.9≤pH≤11)。過(guò)濾、用水洗滌固體2～3次 0.1000 NaHSO2·HCHO·2H2O

【解析】

(1)未反應(yīng)的二氧化硫是酸性氧化物能和堿溶液反應(yīng)；

(2)①NaHSO3溶液與鋅粉反應(yīng)生成NaHSO2和Zn(OH)2；

②防止生成的Zn(OH)2會(huì)覆蓋在鋅粉表面阻止反應(yīng)進(jìn)行；

(3)甲醛易揮發(fā)，據(jù)此分析；

(4)次硫酸氫鈉甲醛具有強(qiáng)還原性，遇到空氣中的氧氣易被氧化；

(5)從充分利用原料著手，結(jié)合已知信息，利用Zn(OH)2受熱分解生成ZnO分析設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)；

(6)①樣品溶液經(jīng)AHMT分光光度法測(cè)得溶液吸光度A=0.4000，根據(jù)圖示可知濃度；

②根據(jù)元素守恒結(jié)合物質(zhì)之間的反應(yīng)情況來(lái)計(jì)算。

(1)實(shí)驗(yàn)中未反應(yīng)的二氧化硫會(huì)通過(guò)導(dǎo)管進(jìn)入裝置B，可以用NaOH溶液(或Na2CO3溶液)吸收二氧化硫，以防止污染空氣，故答案為：NaOH溶液(或Na2CO3溶液)；

(2)①NaHSO3溶液與鋅粉反應(yīng)生成NaHSO2和Zn(OH)2，反應(yīng)中S元素的化合價(jià)由+4價(jià)降為+2價(jià)，Zn元素的化合價(jià)由0價(jià)升至+2價(jià)，根據(jù)得失電子守恒、原子守恒，化學(xué)反應(yīng)方程式為：Zn＋NaHSO3＋H2O=NaHSO2＋Zn(OH)2，故答案為：Zn＋NaHSO3＋H2O=NaHSO2＋Zn(OH)2；

②為防止生成的Zn(OH)2會(huì)覆蓋在鋅粉表面阻止反應(yīng)進(jìn)行，可以快速攪拌避免氫氧化鋅在鋅粉表面沉積，故答案為：加快攪拌的速度；

(3)甲醛易揮發(fā)，在80～90 ℃下會(huì)大量揮發(fā)，加冷凝管可以使甲醛冷凝回流，提高甲醛利用率，故答案為：HCHO；

(4)次硫酸氫鈉甲醛具有強(qiáng)還原性，在敞口容器中蒸發(fā)濃縮，遇到空氣中的氧氣易被氧化變質(zhì)，故答案為：次硫酸氫鈉甲醛被空氣中氧氣氧化；

(5)為了使Zn和氫氧化鋅盡可能轉(zhuǎn)化為ZnO，結(jié)合Zn和氫氧化鋅的性質(zhì)，可以先加鹽酸使濾渣完全溶解，后加NaOH溶液調(diào)節(jié)pH使Zn元素完全轉(zhuǎn)化成氫氧化鋅沉淀（或先加NaOH溶液使濾渣完全溶解，后加鹽酸調(diào)節(jié)pH使Zn元素完全轉(zhuǎn)化成氫氧化鋅沉淀），故實(shí)驗(yàn)步驟為：向燒杯中加入1.0mol·L-1HCl溶液，充分?jǐn)嚢柚凉腆w完全溶解。向所得溶液中滴加1.0mol·L-1NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液pH約為10(或8.9≤pH≤11)。過(guò)濾、用水洗滌固體2～3次[或向燒杯中加入1.0mol·L-1NaOH溶液，充分?jǐn)嚢柚凉腆w完全溶解。向所得溶液中滴加1.0mol·L-1HCl溶液，調(diào)節(jié)溶液pH約為10(或8.9≤pH≤11)。過(guò)濾、用水洗滌固體2～3次，故答案為：向燒杯中加入1.0mol·L-1HCl溶液，充分?jǐn)嚢柚凉腆w完全溶解。向所得溶液中滴加1.0mol·L-1NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液pH約為10(或8.9≤pH≤11)。過(guò)濾、用水洗滌固體2～3次[或向燒杯中加入1.0mol·L-1NaOH溶液，充分?jǐn)嚢柚凉腆w完全溶解。向所得溶液中滴加1.0mol·L-1HCl溶液，調(diào)節(jié)溶液pH約為10(或8.9≤pH≤11)。過(guò)濾、用水洗滌固體2～3次；

(6)①25.00mL樣品溶液經(jīng)AHMT分光光度法測(cè)得溶液吸光度A=0.4000，根據(jù)圖示可知，樣品溶液HCHO濃度為0.1000molL-1，故答案為：0.1000；

②25．00 mL溶液中：根據(jù)S守恒，n(NaHSO2)＝n(NaHSO4)＝n( BaSO4)＝＝0.0025 mol，n(HCHO)＝0.1000mol/L×0.025L=0.0025 mol；100 mL溶液中：n(NaHSO2)＝4×0.0025mol＝0.01mol，n(HCHO)＝4×0.0025mol＝0.01 mol，n(H2O)＝＝0.02 mol，a：b：c＝n(NaHSO2)：n(HCHO)：n(H2O)＝0.01mol：0.01mol：0.02 mol＝1：1：2，所以次硫酸氫鈉甲醛的化學(xué)式為NaHSO2·HCHO·2H2O，故答案為：NaHSO2·HCHO·2H2O。