Question

【題目】實驗是化學學習中非常重要的內容，根據下面兩個實驗回答問題。

（一）某研究小組進行Mg(OH)2沉淀溶解和生成的實驗探究。

（查閱資料）25℃時，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10-11，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10-38

（實驗探究）向2支均盛有1mL0.1mol/LMgCl2溶液的試管中分別加入2滴2mol/L NaOH溶液，制得等量Mg(OH)2沉淀。

（1）分別向兩支試管中加入不同試劑，記錄實驗現象如表：(表中填空填下列選項中字母代號)

試管編號	加入試劑	實驗現象
Ⅰ	2滴0.1mol/LFeCl3溶液	①_____
Ⅱ	4mL2mol/LNH4Cl溶液	②_____

A.白色沉淀轉化為紅褐色沉淀 B.白色沉淀不發生改變

C.紅褐色沉淀轉化為白色沉淀 D.白色沉淀溶解，得無色溶液

（2）同學們猜想實驗Ⅱ中沉淀溶解的主要原因有兩種：

猜想1：NH4+結合Mg(OH)2電離出的OH－，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移動。

猜想2：____________________________________________________________。

（3）為驗證猜想，同學們取少量相同質量的氫氧化鎂盛放在兩支試管中，一支試管中加入醋酸銨溶液(pH＝7)，另一支試管中加入NH4Cl和氨水混合液(pH＝8)，兩者沉淀均溶解。該實驗證明猜想正確的是____（填 “1”或“2”）。

（二）測定某品牌的碘鹽(含有碘酸鉀)中碘元素的百分含量。準確稱取5.000 0 g該碘鹽，溶于蒸餾水，然后與足量的KI溶液在酸性條件下混合(發生的反應為KIO3＋3H2SO4＋5KI===3K2SO4＋3I2＋3H2O)，充分反應后將混合溶液稀釋至250 mL，然后取25.00 mL用5.0×10－4 mol·L－1的Na2S2O3標準溶液進行滴定(用淀粉作指示劑，反應為I2＋2S2O32－===2I－＋S4O62－)。有關實驗數值如下表所示。

滴定次數	待測液的體積(mL)	滴定前的讀數(mL)	滴定后的讀數(mL)
第一次	25.00	0.00	15.90
第二次	25.00	0.00	14.99
第三次	25.00	0.00	15.01

該碘鹽中碘元素的百分含量為________。（保留三位有效數字）下列操作中，會導致所測得的碘元素的百分含量偏大的是________。

a．滴定終時，俯視刻度

b．沒有用Na2S2O3標準溶液潤洗相應的滴定管

c．錐形瓶中有少量的蒸餾水

Answer 1

【答案】A D NH4Cl水解出來的H+與Mg(OH)2電離出OH－結合成水，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移動 1 3.18×10－4×100% b

【解析】

（一）（1）已知n(MgCl2)=1×10-3L×0.1mol/L=1×10-4mol，n(NaOH)≈0.1×10-3L×2mol/L=2×10-4mol，由反應Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓可知，二者基本反應完全，生成白色沉淀Mg(OH)2，當向其中加入FeCl3溶液時，由于Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10-38遠小于Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10-11，所以白色沉淀Mg(OH)2轉化為紅褐色沉淀Fe(OH)3；當向其中加入NH4Cl溶液，NH4+與Mg(OH)2電離出的OH-結合生成弱電解質NH3·H2O，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移動，最終使Mg(OH)2完全溶解得無色溶液；故答案選A、D；

（3）NH4Cl因水解而呈酸性，生成的H+可與Mg(OH)2電離出OH－結合生成水，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移動，故猜想2為：NH4Cl水解出來的H+與Mg(OH)2電離出OH－結合成水，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移動；

（3）由于醋酸銨溶液(pH＝7)呈中性，能使Mg(OH)2沉淀溶解，說明不是NH4+水解呈酸性導致Mg(OH)2溶解；當加入弱堿性的NH4Cl和氨水混合液(pH＝8)時，沉淀也溶解，說明猜想2是錯誤的。因此證明Mg(OH)2沉淀溶解的根本原因是NH4+與Mg(OH)2電離出OH－結合生成弱電解質NH3·H2O，促進Mg(OH)2溶解平衡正向移動，最終得無色溶液，所以猜想1是正確的。故答案為：1；

（二）第一次讀數V=15.90mL，讀數與后兩者相差較大，應舍棄，消耗體積平均為(14．99+15．01)/2=15．00mL，KIO3～3I2～6S2O32－，m(I)=15×10-3×5×10-4×=1.59×10-4g，則樣品中碘元素的百分含量：=3.18×10-4×100%；a.俯視刻度，消耗標準液的體積減小，百分含量偏小，不符合題意；b.沒有潤洗滴定管，消耗標準液的體積增大，百分含量偏大，符合題意；c.錐形瓶中有少量的蒸餾水，對待盛液的物質的量不影響，則百分含量不變，不符合題意；故答案為：3.18×10-4×100%；b；