Question

【題目】H2C2O4 (草酸，二元弱酸)和鄰苯二甲酸氫鉀均可作為標定NaOH溶液濃度的基準物質，從而獲得NaOH標準溶液。

（1）在水溶液中H2C2O4的電離方程式為________。

（2）用0.1molL-1NaOH溶液滴定0.1molL-1草酸溶液的滴定曲線如下圖所示。

①滴定過程中從X點到Y點，反應的離子方程式為________。

②用NaOH溶液滴定至過量，整個過程錐形瓶里溶液中水的電離程度 _______(填序號)。

a.始終減小 b.始終增大 c.先減小后增大 d.先增大后減小

③X點時，c(Na+)-c(C2O42-)_____c(H2C2O4) +c(HC2O4-) (選填：＞、＜或=);Y點時，c(OH-) - c(H+) _______c(H2C2O4)+ c(HC2O4-) (選填：＞、＜或=)。

（3）某同學用鄰苯二甲酸氫鉀(，摩爾質量為204gmol-1，易溶于水的固體，水溶液呈弱酸性)標定NaOH溶液，主要實驗步驟如下：

步驟Ⅰ.準確稱取0.4896g鄰苯二甲酸氫鉀于錐形瓶中，用少量溫水溶解

Ⅱ.加入1~2滴酚酞作指示劑

Ⅲ.用待定NaOH溶液滴定到終

①判斷達到滴定終點的方法是___________。

②若滴定到終點消耗NaOH溶液為25.00mL，則該次滴定測得的NaOH溶液濃度為 _______。

③下列情況會導致測得的NaOH溶液濃度偏大的是__________(填序號)。

a.滴定管未用待定NaOH溶液潤洗

b.滴定前滴定管尖端部分有氣泡，滴定過程中消失

c.滴定后期用少量蒸餾水稀釋錐形瓶中溶液

d.讀數時，滴定前仰視滴定管刻度，滴定后平視滴定管刻度

Answer 1

【答案】 H2C2O4H++HC2O4-；HC2O4- H++C2O42- HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O d = ＞ 滴加最后一滴NaOH溶液時，錐形瓶中溶液變微紅色，且半分鐘內不褪色 0.09600molL-1 d

【解析】(1)草酸是二元弱酸，在水溶液里存在兩步電離，第一步電離程度大于第二步，其電離方程式分別為：H2C2O4HC2O4-+H+、HC2O4-C2O42-+H+，故答案為：H2C2O4HC2O4-+H+，HC2O4-C2O42-+H+；

(2)①滴定過程中從X點到Y點，為草酸氫鈉和氫氧化鈉反應，離子反應為：HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O，故答案為：HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O；

②用NaOH溶液滴定，開始溶液呈酸性，滴定過程中隨著氫離子濃度減小，水的電離程度增大，當滴定完全后，NaOH溶液滴定至過量，溶液呈堿性，抑制水的電離，所以整個過程錐形瓶里溶液中水的電離程度使先增大后減小，故答案為：d；

③X點時溶液為NaHC2O4溶液，HC2O4-在溶液中發生電離與水解，存在平衡：HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，碳元素在溶液中存在形式有：HC2O4-、H2C2O4、C2O42-，根據物料守恒由c(Na+)=c(HC2O4-)+c(H2C2O4)+c(C2O42-)，即c(Na+)-c(C2O42-)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)，Y點時為Na2C2O4溶液，根據電荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)①，物料守恒由c(Na+)=2[c(HC2O4-)+c(H2C2O4)+c(C2O42-)]②，將②代入①得c(OH-)-c(H+)=c(H2C2O4)+2c(HC2O4-)，所以c(OH-)-c(H+)＞c(H2C2O4)+c(HC2O4-)，故答案為：=；＞；

(3)①鄰苯二甲酸氫鉀為弱酸，酚酞在pH＜8時為無色，pH為8～10之間，呈淺紅色，所以用待定NaOH溶液滴定到終點，當無色溶液變成微紅色，且半分鐘內不褪色，說明反應到終點，故答案為：滴加最后一滴NaOH溶液時，錐形瓶中溶液變微紅色，且半分鐘內不褪色；

②0.4896g的物質的量為=0.0024mol，

+NaOH→+H2O

1 1

0.0024mol 0.025L×c(NaOH)

則0.0024mol =0.025L×c(NaOH)，解得：c(NaOH)=0.09600 mol/L故答案為：0.09600molL-1；

③a．堿式滴定管量取NaOH溶液時，未進行潤洗操作，導致NaOH溶液濃度降低，故a錯誤；b．滴定前滴定管尖端部分有氣泡，滴定終點時氣泡消失，造成V(待測堿)偏大，根據c(待測堿)= 分析可知c(待測堿)偏小，故b錯誤；c．滴定后期用少量蒸餾水稀釋錐形瓶中溶液，標準液的物質的量不變，根據c(待測堿)= 分析可知，c(待測)不變，故c錯誤；d．讀數時，滴定前仰視滴定管刻度，滴定后平視滴定管刻度，造成V(待測堿)溶液體積偏小，根據c(待測堿)= 分析可知c(待測堿)偏大，故d正確；故答案為：d。