Question

苯佐卡因是一種局部麻醉劑，可用于粘膜潰瘍、創面等的鎮痛，一般制成軟膏或栓劑使用，它的工業合成有如下所示的兩種途徑。途徑I已逐漸淘汰，現在使用較多的是途徑II。

已知：①當苯環上連有甲基時，再引入的其他基團主要進入它的鄰位或對位；當苯環上連有羧基時，再引入的其他基團主要進入它的間位。
②苯胺（）分子中的氨基易被氧化。
請回答下列問題：
（1）反應①的反應類型為______________，化合物B的結構簡式為______________。
（2）反應⑦的化學方程式為__________________________________________________。
（3）下列關于上述合成路線的說法正確的是__________________。
a．反應①除了主要生成A物質外，還可能生成、等
b．途徑II中的步驟①和⑤可以互換                c．反應③的另一產物是H₂O
d．與途徑II相比，途經I的缺點是步驟多，產率低
e．途經I中的步驟③的目的是保護氨基不被步驟④中的酸性高錳酸鉀溶液氧化
（4）途經II中的步驟⑤和⑥能否互換，說明理由：_________________________________。
（5）苯佐卡因有多種同分異構體。其中有兩個對位取代基，－NH₂直接連在苯環上，分子結構中含有酯基的同分異構體有：__________________、_____         。

Answer 1

（1）取代     （2）
（3）a d e      （4）不能。如果互換，先還原生成的－NH₂會在隨后的氧化步驟中被氧化
（5）、、

根據反應①的反應條件可知，①是硝化反應，生成物是對甲基硝基苯，所以A的結構簡式是。A通過反應②，硝基被還原生成氨基。根據反應③中前后物質的變化可判斷，反應③是取代反應。根據反應④的條件及生成物的結構簡式可知，反應④是氧化反應，甲基被氧化生成羧基。根據反應⑦的條件及生成物可判斷，反應⑦是酯化反應，所以C的結構簡式為。由于氨基也極易被氧化，所以反應⑤是氧化反應，則B的結構簡式為，因此反應⑥是還原反應，及硝基被還原生成氨基。
（1）、（2）解析
（3）甲苯發生硝化反應時，硝基主要在對位上，但也可能在鄰位或間位上引入硝基，a正確。途徑II中的步驟①和⑤不可以互換，因為主要硝基主要在間位上。根據原子守恒可知，反應③的另一種生成物是甲烷，c不正確。由以上分析可知de是正確的。答案選ade。
（4）見解析
（5）根據原子守恒可知，另一個酯基應該是－OOCCH₂CH₃、HCOOCH₂CH₂－、HCOOCH(CH₃)－、－CH₂COOCH₃、－CH₂OOCCH₃。所以共有5種同分異構體。