Question

【題目】【化學——選修5：有機化學基礎】雙安妥明可用于降低血糖中的膽固醇，其結構簡式為： ，該物質的合成路線如圖所示：

Ⅲ．C的密度是同溫同壓下氫氣密度的28倍，且支鏈有一個甲基；I能發生銀鏡反應且1molI能與2molH2發生加成反應；K的結構具有對稱性。

請回答下列問題：

（1）A的結構簡式為 ，J中所含官能團名稱為 。

（2）D的名稱為 。

（3）反應D→E的化學方程式為 ，其反應類型是 。

（4）“H+K→雙安妥明”的化學方程式為 。

（5）L為比H的相對分子質量小14的同系物的同分異構體，苯環上有兩個取代基，苯環上一氯代物只有兩種，能與FeCl3溶液發生顯色反應，且屬于酯的有機物有 種。

（6）利用上述框圖信息試由CH3CH2CH2OH合成CH3CH2CH2OOCCH2COOCH2CH2CH3，請寫出該物質合成路線圖(無機物可任選)。

Answer 1

【答案】

（1） （2分） 羥基和醛基（2分）

（2）2甲基1溴丙烷（1分）

（3）(CH3)2CHCH2Br + NaOH=(CH3)2CHCH2OH +NaBr （2分） 取代反應（1分）

（4） （2分）

（5）6（2分）

（6）

【解析】

試題分析：由信息Ⅱ可知，烴C必為烯烴，C的密度是同溫同壓下氫氣密度的28倍，則C的相對分子質量為56，即C的碳原子數為4，支鏈有一個甲基，則C為異丁烯，其結構為(CH3)2C=CH2；根據信息Ⅱ推知，烴C在過氧化物作用下與HBr發生加成反應，所得產物D為(CH3)2CHCH2Br，E能連續氧化為F，則E為D的水解產物(CH3)2CHCH2OH，F為(CH3)2CHCOOH，由信息Ⅰ可知，羧酸F在溴和紅磷的共同作用下，其α位上的氫原子被溴原子取代，因此G為(CH3)2CBrCOOH；I能發生銀鏡反應且1 mol I能與2 mol H2發生加成反應，說明I分子中既有醛基又有碳碳雙鍵，即I的結構簡式為CH2=CHCHO，I與水反應時其碳碳雙鍵破壞引入羥基，即J為HOCH2CH2CHO，J與H2發生反應，醛基被還原為醇羥基，故K為二元醇，其結構簡式為HOCH2CH2CH2OH；由信息Ⅰ可知，要使最終產物中含有苯基，需制得苯酚鈉，所以A為苯酚，B為苯酚鈉。

（1）由上述推導可知，A為苯酚，結構簡式可表示為，J為HOCH2CH2CHO，所含官能團有羥基和醛基。

（2）D 的結構簡式為(CH3)2CHCH2Br，根據系統命名法可知D的名稱為2甲基1溴丙烷。

（3）反應D→E為鹵代烴的水解反應，反應在堿性條件下(如NaOH溶液)進行，化學方程式為：(CH3)2CHCH2Br + NaOH===(CH3)2CHCH2OH +NaBr，D分子中的溴原子被羥基取代，故該反應為取代反應。

（4）G為(CH3)2CBrCOOH，類比信息Ⅰ知，G與苯酚鈉反應時，G中的溴原子被苯氧基取代，因此H的結構簡式為，H為一元羧酸，K為二元醇，所以H與K按2:1的物質的量之比完全反應可得到雙安妥明，化學方程式為。

（5）L為比H的相對分子質量小14的同系物的同分異構體，說明L比H少一個亞甲基，能與FeCl3溶液發生顯色反應，說明分子中有酚羥基，屬于酯說明分子中有酯基，苯環上一氯代物只有兩種，因此其中一個取代基必處于酚羥基的對位，符合條件的同分異構體共有6種，它們分別為、、、、、。

（6）CH3CH2CH2OOCCH2COOCH2CH2CH3為二元酯，可由丙二酸和丙醇發生酯化反應制得，而由丙醇制取丙二酸需經六個步驟，分別是連續氧化為乙酸，α氫原子被溴原子取代，消去HBr，再發生加成反應，在鏈端碳原子上引入溴原子，水解得羥基羧酸，再連續氧化即得。具體合成路線圖為見答案。