Question

（18分）某學生欲用已知物質的量濃度的氨水來測定未知物質的量濃度的鹽酸溶液，請填寫下列空白：
Ⅰ.（1）（6分）用標準的氨水溶液滴定鹽酸溶液時，錐形瓶中應加入        作指示劑， ___ ____手搖動錐形瓶，眼睛注視                              ，滴定終點現象為：                                                      
（2）下列操作中可能使所測鹽酸溶液的濃度數值偏低的是___       （2分）  
A．酸式滴定管未用鹽酸溶液潤洗就直接注入鹽酸溶液
B．滴定前盛放鹽酸溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥
C．堿式滴定管尖嘴處在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失
D．讀取氨水體積時，滴定開始時仰視讀數，滴定結束時俯視讀數
E. 滴定時標準液滴出錐形瓶外
Ⅱ. （10分）常溫下，用0.2 mol·L^-1氨水溶液滴定20ml鹽酸溶液，隨氨水滴加溶液PH變化如圖所示，據圖回答下列問題：

（1）該鹽酸溶液的物質的量濃度為            。
（2）在c點溶液中所有離子濃度由大到小的順序為：                   
（3）若正確加入指示劑，滴定終點位于曲線          
A．d點          B．c點             C．a、c之間                  D．d點之后
(4)a、b、c三點處溶液中，水電離出的氫離子濃度由大到小順序為           。
（用a、b、c表示）
(5)寫出d點溶液中c(NH₃·H₂O)的精確表達式                               
mol·L^-1  （混合溶液總體積等于兩溶液體積之和）

Answer 1

（18分）
Ⅰ.（1）（6分）甲基橙  ， ____右____    溶液滴速和和錐形瓶中溶液顏色變化  ，滴定終點現象為： 錐形瓶中溶液顏色由紅色變為橙色，且半分鐘內不再變色。
（2）__A__D_（2分）
Ⅱ. （10分）（1）0.1mol/l   （2）c(Cl^－)＝ c(NH₄⁺)>c(H⁺)＝c(OH^－)
（3） Ｃ     (4) ｂｃａ (5)  0.05+10^-W-10^W-14  mol·L^-1

本題考查酸堿中和滴定和弱電解質電離的相關問題。Ⅰ、氨水滴定鹽酸，終點生成強酸弱堿鹽，水解呈酸性，故使用甲基橙做指示劑（3.1~4.4），終點現象為紅色變為橙色，且半分鐘不褪色；誤差分析根據c(HCl)= A、未潤洗，導致HCl的稀釋，濃度減小；B、錐形瓶未干燥，不影響；C、堿式滴定管先有氣泡，后沒有，是V（NH₃·H₂O）增大，c(HCl)偏大；D、先仰視、后俯視，使V（NH₃·H₂O）減小，c(HCl)偏小；E、有標準液灑出，使V（NH₃·H₂O）增大，c(HCl)偏大；故答案為AD。
Ⅱ、（1）看起點pH=1，說明c(H⁺)=0.1mol/L，故c(HCl)= 0.1mol/L；（2）c點pH=7，呈中性c(H⁺)=c(OH^-)，根據電荷守恒c(NH)=c(Cl^-)；有c(NH)=c(Cl^-)> c(H⁺)=c(OH^-)；（3）滴定終點，恰好反應生成NH₄Cl，水解呈酸性，終點在b、c之間，答案為C；（4）a點，pH=1，水電離的c(H⁺)=10^-13mol/L、b點HCl恰好中和，NH₄Cl水解，水電離的c(H⁺)>10^-7mol/L；c點呈中性，c(H⁺)=10^-7mol/L，水電離的氫離子濃度由大到小為：b、c、a；（5）電荷守恒有：c(NH)+ c(H⁺)=c(Cl^-)+c(OH^-)，c(NH)=c(Cl^-)+c(OH^-)- c(H⁺)=+10^W-14-10^-W，又由物料守恒有n(NH₃·H₂O)+ n(NH)="0.02" mol/L×0.02L，
c(NH₃·H₂O)==0.05+10^-W-10^W-14   mol·L^-1