Question

有機物X（C₁₁H₉O₆Br）分子中有多種官能團，其結(jié)構(gòu)簡式為：（其中Ⅰ、Ⅱ為未知部分的結(jié)構(gòu)），為推測X的分子結(jié)構(gòu)，進行如下的轉(zhuǎn)化示意圖：

已知向D的水溶液中滴入FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，滴入NaHCO₃溶液有無色無味氣體產(chǎn)生，且D苯環(huán)上的一氯代物有兩種．
（1）D中除羥基外另一種含氧官能團的名稱是：

羧基

；X的結(jié)構(gòu)簡式為：

；
（2）寫出B→E的化學(xué)方程式：

HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O

（3）D不可能發(fā)生的反應(yīng)有：

B

A．加成反應(yīng)        B．消去反應(yīng)         C．取代反應(yīng)        D．氧化反應(yīng)
（4）D有多種同分異構(gòu)體，分別寫出滿足下列三個條件的同分異構(gòu)體各一種：
①遇FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，③能發(fā)生水解反應(yīng)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：

．
②遇FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，③不能發(fā)生水解反應(yīng)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：

．

Answer 1

分析：有機物X的分子式為C₁₁H₉O₆Br，X的水溶液中滴入FeCl₃溶液均發(fā)生顯色反應(yīng)，故X中含有酚羥基，X不飽和度為

11×2+2-9-1

2

=7，故含有1個苯環(huán)，X的水解產(chǎn)物A酸化得到D，向D的水溶液中滴入FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，滴入NaHCO₃溶液有無色無味氣體產(chǎn)生，分子中含有-COOH，且D苯環(huán)上的一氯代物有兩種，-OH與-COOH處于對位，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知B、C分子中都含有2個C原子，故D中含有7個C原子，故D為．

B的分子式為C₂H₆O₂，B氧化生成E，E與銀氨溶液發(fā)生氧化生成F，所以B為醇、E為醛、F為羧酸，結(jié)合有機物X的分子式及含有的結(jié)構(gòu)可知，B為HOCH₂CH₂OH，E為OHC-CHO，F(xiàn)為NH₄OOC-COONH₄，G為HOOC-COOH，故有機物X的結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此解答．

解答：解：有機物X的分子式為C₁₁H₉O₆Br，X的水溶液中滴入FeCl₃溶液均發(fā)生顯色反應(yīng)，故X中含有酚羥基，X不飽和度為

11×2+2-9-1

2

=7，故含有1個苯環(huán)，X的水解產(chǎn)物A酸化得到D，向D的水溶液中滴入FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，滴入NaHCO₃溶液有無色無味氣體產(chǎn)生，分子中含有-COOH，且D苯環(huán)上的一氯代物有兩種，-OH與-COOH處于對位，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知B、C分子中都含有2個C原子，故D中含有7個C原子，故D為，
B的分子式為C₂H₆O₂，B氧化生成E，E與銀氨溶液發(fā)生氧化生成F，所以B為醇、E為醛、F為羧酸，結(jié)合有機物X的分子式及含有的結(jié)構(gòu)可知，B為HOCH₂CH₂OH，E為OHC-CHO，F(xiàn)為NH₄OOC-COONH₄，G為HOOC-COOH，故有機物X的結(jié)構(gòu)簡式為：，
（1）由上述分析可知，D為，D中除羥基外另一種含氧官能團的名稱是羧基，X的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：羧基；；
（2）B→E是HOCH₂CH₂OH催化氧化生成OHC-CHO，反應(yīng)方程式為：HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O，
故答案為：HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O；
（3）D是，含有苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應(yīng)，含有酚羥基，可以燃燒，可以發(fā)生氧化反應(yīng)，含有酚羥基與羧基，可以發(fā)生取代反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)與加聚反應(yīng)，故選B；
（4）D有多種同分異構(gòu)體，分別寫出滿足下列三個條件的同分異構(gòu)體各一種：
①遇FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，③能發(fā)生水解反應(yīng)，分子中含有酚羥基、-OOCH，符合條件的同分異構(gòu)體為等，
故答案為：；
②遇FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，③不能發(fā)生水解反應(yīng)，分子中含有2個酚羥基、-CHO，符合結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體為等，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷和合成，題目較為綜合，難度中等，B發(fā)生連續(xù)氧化生成F，結(jié)合B的分子式及有機物X的結(jié)構(gòu)推斷B是關(guān)鍵，注意根據(jù)官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化進行推斷．