Question

【題目】(1)已知反應2HI(g)=H2(g)+I2(g)的△H=+11kJ·mol-1，1molH2(g)、1molI2(g)分子中化學鍵斷裂時分別需要吸收436kJ、151kJ的能量，則1molHI(g)分子中化學鍵斷裂時需吸收的能量為______________kJ。

(2)已知某密閉容器中存在下列平衡：CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)，CO的平衡物質的量濃度c(CO)與溫度T的關系如圖所示。

①該反應△H_____________0(填“＞”或“＜”)

②若T1、T2時的平衡常數分別為K1、K2，則K1_____________K2(填“＞”、“＜”或“=”)。

(3)在恒容密閉容器中，加入足量的MoS2和O2，僅發生反應：2MoS2(s)+7O2(g)2MoO3(s)+4SO2(g)ΔH。測得氧氣的平衡轉化率與起始壓強、溫度的關系如圖所示：

①p1、p2、p3的大小：___________。

②若初始時通入7.0molO2，p2為7.0kPa，則A點平衡常數Kp=___________(用氣體平衡分壓代替氣體平衡濃度計算，分壓=總壓×氣體的物質的量分數，寫出計算式即可)。

(4)中科院蘭州化學物理研究所用Fe3(CO)12/ZSM-5催化CO2加氫合成低碳烯烴反應，所得產物含CH4、C3H6、C4H8等副產物，反應過程如圖。

催化劑中添加Na、K、Cu助劑后(助劑也起催化作用)可改變反應的選擇性，在其他條件相同時，添加不同助劑，經過相同時間后測得CO2轉化率和各產物的物質的量分數如表。

助劑	CO2轉化率(%)	各產物在所有產物中的占比(%)
		C2H4	C3H6	其他
Na	42.5	35.9	39.6	24.5
K	27.2	75.6	22.8	1.6
Cu	9.8	80.7	12.5	6.8

①欲提高單位時間內乙烯的產量，在Fe3(CO)12/ZSM-5中添加_______助劑效果最好；加入助劑能提高單位時間內乙烯產量的根本原因是:___________

②下列說法正確的是______；

a．第ⅰ步的反應為：CO2+H2CO+H2O

b．第ⅰ步反應的活化能低于第ⅱ步

c．催化劑助劑主要在低聚反應、異構化反應環節起作用

d．Fe3(CO)12/ZSM-5使CO2加氫合成低碳烯烴的ΔH減小

e．添加不同助劑后，反應的平衡常數各不相同

Answer 1

【答案】299 < > p1>p2>p3 K 降低生成乙烯的反應所需要的活化能，加快乙烯生成速率，而對其他副反應幾乎無影響 ac

【解析】

(1)焓變=反應物的鍵能之和-生成物的鍵能之和，設1molHI(g)分子中化學鍵斷裂時需吸收的能量為x，則：2x -436kJ/mol-151kJ/mol=11kJ/mol，解得x=299 kJ/mol；

(2)①據圖可知隨溫度升高，CO的平衡濃度增大，說明升高溫度平衡逆向移動，該反應的正反應為放熱反應，所以△H<0；

②對于放熱反應，溫度越高，平衡常數越小，T1<T2所以K1>K2；

(3)①該反應為氣體的物質的量減少的反應，所以溫度相同時，壓強越大氧氣的平衡轉化率越大，所以p1>p2>p3；

②初始投料為7.0molO2，平衡時O2的轉化率為50%，即△n(O2)=3.5mol，根據反應方程式可知平衡時n(SO2)=2mol，n(O2)=7mol-3.5mol=3.5mo；恒容容器中氣體的壓強之比等于氣體的物質的量之比，初始的總氣體的物質的量為7mol，壓強為7.0kPa，則平衡時p(O2)=3.5kPa，p(SO2)=2kPa，Kp=；

(4)①由表中數據可知，助劑為Na時，其他副反應占比大，助劑為Cu時，CO2轉化率低，兼顧乙烯的產率、CO2轉化率和對副反應的影響，選擇添加K助劑效果最好，不僅能提高單位時間內乙烯產量，并且其他副反應占比少；加入助劑可以降低生成乙烯的反應所需要的活化能，加快乙烯生成速率，而對其他副反應幾乎無影響；

②a．由催化CO2加氫合成低碳烯烴反應可知，第ⅰ步所反應為：CO2+H2CO+H2O，故a正確；

b．第ⅰ步反應是慢反應，第ⅱ步是快反應，反應的活化能越低，反應速率越快，所以第ⅰ步反應的活化能高于第ⅱ步，故b錯誤；

c．助劑可改變反應的選擇性，所以催化劑助劑主要在低聚反應、異構化反應環節起作用，故c正確；

d．催化劑不能改變平衡狀態，不能改變焓變，故d錯誤；

e．反應的平衡常數只與溫度有關，溫度不變平衡常數不變，與添加的助劑無關，故e錯誤；

綜上所述選ac。