Question

【題目】酯類化合物與格氏試劑(RMgX，X=Cl、Br、I)的反應是合成叔醇類化合物的重要方法。化合物F合成路線如下：

(1)B→C的反應類型為 _______。

(2)C→D反應的化學方程式為________。

(3)從整個流程看，D→E的作用是_______

(4)F的一種同分異構體同時滿足下列條件，寫出該同分異構體的結構簡式：_______。

①能與NaHCO3反應產生CO2；

②存在順反異構體，且至少有6個碳原子共平面；

③核磁共振氫譜圖中有5個峰。

(5)寫出以CH2＝CHCOOH、CH3OH和CH3CH2MgI為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)________________。

Answer 1

【答案】氧化反應 +CH3OH +H2O 保護羰基，防止羰基與CH3MgI反應 或

或

【解析】

C與甲醇在濃硫酸作催化劑并加熱條件下發生酯化反應生成D，則D為：；

（5）以CH2＝CHCOOH、CH3OH和CH3CH2MgI為原料制備，通過分析目標產物可知，若要制得醛基，則需要通過醇羥基氧化，而由題干可知，制備醇羥基的方式有利用碳碳雙鍵與B2H6、H2O2/OH-連續反應，還可以利用酯基與CH3CH2MgI、H3O+連續反應制得，以此解答。

（1）B中羥基與酸性高錳酸鉀反應生成羰基、羧基，該反應類型為氧化反應；

（2）由上述分析可知，C→D為酯化反應，該反應化學方程式為：+CH3OH +H2O；

（3）由E→F可知CH3MgI能與-C=O發生反應，而D與F中均含有羰基，因此D→E的作用是保護羰基，防止羰基與CH3MgI反應；

（4）F的一種同分異構體同時滿足下列條件：①能與NaHCO3反應產生CO2，說明該結構中含有羧基，②存在順反異構體，說明含有碳碳雙鍵以及同側相連原子團不相同，且至少有6個碳原子共平面，說明與碳碳雙鍵相連的原子均為碳原子；③核磁共振氫譜圖中有5個峰，說明共含有5種不同化學環境的氫原子，則滿足該條件的結構有：或 ；

（5）若要制得，則需要通過催化氧化而得，中含有2個羥基，結合分析可知，具體合成路線為：

或。