Question

【題目】二氧化鈰()是一種重要的稀土化合物。以氟碳鈰礦(主要含)為原料制備的一種工藝流程如圖：

已知：①能與結合成，也能與結合成；②在硫酸體系中能被萃取劑萃取，而不能。回答：

(1)“氧化培燒”前需將礦石粉碎成細顆粒，其目的是_________。

(2)“酸浸”中會產生大量黃綠色氣體，寫出與鹽酸反應的離子方程式：____________；為避免產生上述污染，解決方案為__________。

(3)“萃取”時存在反應：。實驗室中萃取時要用到的主要玻璃儀器名稱為__________；圖中D是分配比，表示(Ⅳ)分別在有機層中與水層中存在形式的物質的量濃度之比。保持其它條件不變，在起始料液中加入不同量的以改變水層中的，D隨起始料液中變化的原因：_____________。在的條件下，取含四價鈰總濃度為的酸浸液，向其中加入萃取劑，充分振蕩，靜置，水層中_________。(結果保留二位有效數字)。

(4)“反萃取”中，在稀硫酸和的作用下轉化為。在該反應中作用與下列反應中的作用相同的是________。

A.處理含酸性重鉻酸鉀的廢水

B.和二氧化錳混合制氧氣

C.與氧化鈣制過氧化鈣

D.在海帶提碘實驗中的作用

(5)“氧化”步驟的化學方程式為：___________。

(6)取上述流程中得到的產品，加硫酸溶解后，用溶液滴定至終點時(鈰被還原為，其他雜質均不反應，為無色)，用標準酸性溶液滴定過量的，消耗標準溶液。該產品中的質量分數為________。

Answer 1

【答案】增大固體與氣體的接觸面積，增大反應速率，提高原料的利用率 將(鹽酸)改用酸浸 分液漏斗 隨著增大，水層中被結合成，導致萃取平衡向逆向移動，D迅速減小 A

【解析】

氟碳鈰礦（主要含CeFCO3），“氧化焙燒”的目的是將+3價鈰氧化成+4價，Ce4+能與F-結合成[CeFx]（4-x）+，以便后續的提取，加稀硫酸，與SO42-結合成[CeSO4]2+，加萃取劑，氟洗液，硫酸體系中Ce4+能被萃取劑[（HA）2]萃取，而Ce3+不能，“反萃取”加H2O2，又將Ce4+還原為Ce3+，發生反應2Ce4++H2O2=2Ce3++O2↑+2H+，加入堿后Ce3+轉化為沉淀，通入氧氣講將e從+3氧化為+4，得到產品，據此回答問題。

(1)“氧化焙燒”前需將礦石粉碎成細顆粒是為了增加固體與氧氣接觸面積燃燒充分，增大固體和氧氣的接觸面積，反應更充分；

(2) “酸浸”中會產生大量黃綠色氣體應為氯氣，CeO2與鹽酸發生氧化還原反應生成Ce3+和氯氣，可以用硫酸代替鹽酸而避免產生氯氣污染；

(3) 實驗室中萃取時用到的主要玻璃儀器名稱為分液漏斗，根據平衡，加入Na2SO4時，隨著c（SO42-）增大，水層中Ce4+被SO42-結合成[CeSO4]2+，導致萃取平衡向左移動，D迅速減小。在的條件下，，即，依據題意，×=20mL×+×80×，。

(4) “反萃取”加H2O2的作用是將Ce4+離子重新還原為Ce3+，H2O2在該反應中作還原劑。

A．處理含酸性重鉻酸鉀的廢水，過氧化氫做還原劑，A正確；

B．和二氧化錳混合制氧氣，發生歧化反應，既是氧化劑，又是還原劑，B錯誤；

C．與氧化鈣制過氧化鈣，不發生氧化還原反應，C錯誤；

D．在海帶提碘實驗中作氧化劑，D錯誤。

答案為A。

(5) “氧化”步驟中用次氯酸鈉將Ce3+氧化成Ce4+，反應的化學方程式為。

(6) 溶液中Fe2+的物質的量為av1×10-3mol，用標準酸性溶液滴定過量的，反應為MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O，消耗標準溶液，即亞鐵離子與Ce4+反應了av1×10-3mol-5bv2×10-3mol，根據電子得失守恒可得關系式Ce4+～Fe2+，所以CeO2的質量為(av1×10-3-5bv2×10-3)mol×172g/mol=172 (av1×10-3-5bv2×10-3) g，產品中CeO2的質量分數為。