Question

【題目】萜類化合物廣泛分布于植物、昆蟲及微生物體內(nèi)，是多種香料和藥物的主要成分。Ⅰ是一種萜類化合物，它的合成路線如圖：

已知：R、R’、R”為烴基

ⅰ.

ⅱ. (X為I或Br，R也可以為H)

ⅲ. (X為I或Br)

回答下列問(wèn)題：

（1）按官能團(tuán)分類，A的類別是___。

（2）A→C的反應(yīng)類型是__。

（3）C中官能團(tuán)名稱___、___、___。一個(gè)E分子中手性碳原子的數(shù)目為____。

（4）寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：B____、H____。

（5）F→G的反應(yīng)中，乙酸酐的作用___。

（6）十九世紀(jì)末O.Wallach發(fā)現(xiàn)并提出了“異戊二烯法則”，即自然界中存在的萜類化合物均可以看作是異戊二烯的聚合體或衍生物，為表彰他對(duì)萜類化合物的開創(chuàng)性研究，1910年被授予諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。請(qǐng)以CH3CH2OH、CH3MgI為有機(jī)原料，結(jié)合題目所給信息，選用必要的無(wú)機(jī)試劑，補(bǔ)全異戊二烯（）的合成路線___。

Answer 1

【答案】酚 取代反應(yīng) 羥基 羧基 羰基 1 保護(hù)酚羥基不被氧化

【解析】

由D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式逆推可知C為，對(duì)比A、C的結(jié)構(gòu)，結(jié)合信息I中取代反應(yīng)，可推知B為；對(duì)比C、F的結(jié)構(gòu)，結(jié)合反應(yīng)條件與信息ⅱ、ⅲ，可知E為；對(duì)比F與I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知從F→I轉(zhuǎn)化中F中甲基為氧化為羧基轉(zhuǎn)化為I，由于酚羥基易被氧化，故F與乙酸酐反應(yīng)生成G，是為保護(hù)酚羥基，G中甲基氧化生成H，H發(fā)生水解反應(yīng)、酸化重新引入酚羥基，故G為，H為。

(1)A含有酚羥基，按官能團(tuán)分類，A的類別是酚類；

(2)A→C發(fā)生信息I中的取代反應(yīng)生成C；

(3)分析可知C為，含有酚羥基、羰基、羧基；E為，手性碳原子為，共1個(gè)；

(4)由分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)為：；

(5)F→G的反應(yīng)中，乙酸酐的作用：保護(hù)酚羥基，防止被氧化；

(6)可以由發(fā)生消去反應(yīng)得到，而可以由與CH3MgI發(fā)生題中信息(ⅱ)的反應(yīng)，可以由發(fā)生催化氧化反應(yīng)得到，結(jié)合給予的信息可知，可由與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，再水解得到，則補(bǔ)全異戊二烯()的合成路線：。