Question

【題目】抗癌藥物樂伐替尼中間體M的合成路線如下：

已知：

i. (R代表烴基)

ii. 有機物結構可用鍵線式表示，如(CH3O)3CH的鍵線式為

(1)A中含有苯環，兩個取代基處于鄰位，A中含有的官能團名稱是 _______。血液中A的濃度過高能使人中毒，可靜脈滴注NaHCO3溶液解毒。A與NaHCO3反應的化學方程式是_______。

(2)B生成C的過程中，B發生了_____(填“氧化”或“還原”)反應。

(3)D生成E的化學方程式是________。

(4)寫出符合下列條件的D的其中一種同分異構體的結構簡式________。

①分子中含有硝基且直接連在苯環上

②核磁共振氫譜圖顯示苯環上有兩種化學環境相同的氫原子

③不能與FeCl3溶液發生顯色反應

(5)F的核磁共振氫譜圖中有三組峰，峰面積之比為2:1:1，F生成G的化學方程式是_____。

(6)H生成J的化學方程式是_______。

(7)已知E+K→L+CH3OH，K的結構簡式是________。

Answer 1

【答案】羥基、羧基 +NaHCO3→+H2O+CO2↑ 還原 +CH3OH+H2O 或或或 HOCH2CH2CH2OH+O2 OHCCH2CHO+2H2O + +H2O

【解析】

合成E的路線: A分子式為C7H6O5，根據（1）信息，A含有苯環、兩個取代基（處于鄰位），則A分子中的兩個官能團只能是-OH和-COOH，所以A為；A→B是苯環上的硝化反應，根據L的結構可知，硝化的位置在羧基的對位，所以B為：；對比L可知，B→C是-NO2的還原，所以C為:；反應C→D，先按信息 i. (此處R代表為-CH3)方式反應，再將產物酸化后得D：；D再與甲醇發生酯化反應得E：。

合成K的路線：F分子式為C3H8O2，已飽和，能氧化成G（失4個H），并進一步氧化成H（加2個O），結合小題（5）信息可知：F、G、H分別為HOCH2CH2CH2OH、OHCCH2CHO、；根據E結構可對L分子沿虛線處切割：，再根據(7)信息（E+K→L+CH3OH）和K的分子式（C8H10O5），可推出K的結構簡式是；根據J的分子式和K的結構可對K分子沿虛線處切割：，從而推出J的結構為：。

在以上推導的結果基礎上，可對各個小題進行解答。

（1）根據以上分析推導的結果可知：A為；因為酸性強弱關系為：羧基>碳酸>酚羥基，所以A與NaHCO3反應的化學方程式是：+NaHCO3→+H2O+CO2↑，故答案為：羥基、羧基 +NaHCO3→+H2O+CO2↑

（2）B生成C的過程中，B失去2個O，加了2個H，加氫失氧是還原反應，故答案為：還原

（3）根據以上分析推導的結果可知： D為，E為，反應為：+CH3OH+H2O，故答案為：+CH3OH+H2O

（4）由條件①分子中含有硝基且直接連在苯環上，結合D的結構可知，苯環上的取代基由一個不飽和度，而硝基不飽和度為1，所以其它取代基均飽和，

再根據條件②（核磁共振氫譜圖顯示苯環上有兩種化學環境相同的氫原子）

和③（不能與FeCl3溶液發生顯色反應），可推出符合條件的D的同分異構體的結構簡式為：或或或，故答案為：或或或

(5) 根據以上分析推導的結果可知：F、G分別為HOCH2CH2CH2OH、OHCCH2CHO，則F生成G的化學方程式是：HOCH2CH2CH2OH+O2 OHCCH2CHO+2H2O，故答案為：HOCH2CH2CH2OH+O2 OHCCH2CHO+2H2O

(6) 根據以上分析推導的結果可知：H為，J為 ，H生成J的化學方程式是：+ +H2O，故答案為：+ +H2O

(7) 根據以上分析推導的結果可知：K的結構簡式是：，故答案為：