Question

【題目】目前我國的新冠肺炎防疫工作已取得了階段性勝利，疫情中心武漢市已于4月8日零時解封。在國家衛生健康委員會發布的《新型冠狀病毒肺炎診療方案（試行第六版）》中，抗病毒治療試用藥物增加了磷酸氯喹。磷酸氯喹可由氯喹和磷酸在一定條件下制得。氯喹()可由以下路線合成：

回答下列問題：

（1）A的名稱為___，G中含氧官能團的名稱為___，G→H的反應類型為___。

（2）寫出F+J→氯喹的化學反應方程式___。

（3）有機物B與足量H2加成后的產物為X，試用“*”標出X中的手性碳原子___。

（4）M與H互為同分異構體，符合下列條件的M有___種。其中核磁共振氫譜中顯示有7個吸收峰，峰面積比為6：4：4：4：3：1：1，其結構簡式為___ (任寫一種)。

①含有六元環和－N(C2H5)2②酸性條件下水解產物含乙酸③能發生酯化反應

（5）參照以上合成路線，請設計以1，3－丁二烯和苯為原料合成的合成路線___。

Answer 1

【答案】間氯硝基苯 羰基和酯基 取代 +HCl 19 、或

【解析】

A的分子式為C6H4ClNO2，A與Fe/HCl反應生成B，結合B的結構簡式，A的結構簡式為；C與NaOH反應后酸化得到D，結合C的結構簡式和D的分子式，D的結構簡式為；E與POCl3反應生成F，結合F的分子式和E的結構簡式，F的結構簡式為；乙酰乙酸乙酯與乙醇鈉、BrCH2CH2Br反應生成G，G與HN(C2H5)2反應生成H，結合G的分子式以及H的結構簡式，G的結構簡式為，據此分析作答。

(1) A的結構簡式為，氯原子和硝基處于間位，故命名為間氯硝基苯；G的結構簡式為，其中含氧官能團為羰基和酯基；G→H的反應，通過對比兩者的結構可以發現，—Br被—N(C2H5)2取代，故為取代反應；

(2) F+J→氯喹的反應為取代反應，除了氯喹外還有HCl生成，反應的化學方程式為+HCl；

(3)當碳原子連接的四個原子或原子團不相同時，呈鏡像對稱，這樣的碳原子為手性碳原子，B與足量H2加成后的產物X為，含2個手性碳：；

(4)H的結構簡式為，H的不飽和度為2，同時符合①含有六元環和－N(C2H5)2、②酸性條件下水解產物含乙酸、③能發生酯化反應的同分異構體含有的—OH、CH3COO—、—N(C2H5)2，當CH3COO—、—N(C2H5)2位于同一個碳時有3種結構，二者處于對位時有4種結構，處于間位時有6種結構，處于鄰位時有6種結構，總共3+4+6+6=19種結構；其中核磁共振氫譜中顯示有7個吸收峰，峰面積比為6：4：4：4：3：1：1的有、、；

(5)以1，3－丁二烯和苯為原料合成，對于產物結合上面的合成路線可知，①需要在苯環上引入—NH2，參照A轉化為B的過程，先硝化再還原，②1，3－丁二烯不完全加成變為一個雙鍵，兩步反應的產物發生類似G→H的取代反應得到目標產物，合成路線為：。