Question

已知：還原性HSO₃¯>I¯，氧化性IO₃¯> I₂。在含3 mol NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液。加入KIO₃和析出I₂的物質的量的關系曲線如右圖所示。下列說法不正確的是

A．0--b ：3HSO3－ + IO3－＝ 3SO4２－ + I－ + 3H＋

B．a點時消耗NaHSO3的物質的量為1．2 mol

C．b點時的還原產物可能是KI或NaI，b~c間的還原產物是I2

D．當溶液中I¯與I2的物質的量之比為5∶2時，加入的KIO3為1．8mol

Answer 1

D

試題分析：根據圖像可知，o－b階段沒有單質碘生成，因此反應的離子方程式是3HSO₃^－ + IO₃^－＝ 3SO₄^２－ + I^－ + 3H^＋，A正確；亞硫酸氫鈉總計是3mol，所以d點對應的亞硫酸氫鈉是3mol÷5×2＝1.2mol，B正確；根據氧化性可知，IO₃^－能氧化I^－生成單質碘，所以選項C正確；b點碘酸鉀的物質的量是1mol，生成碘離子也是1mol。根據反應式IO₃^－＋5I^－＋6H^＋=3I₂＋3H₂O可知，如果設此時消耗碘離子的物質的量是x，則消耗碘酸鉀就是x/5,生成單質碘是3x/5,所以有（1－x）︰3x/5＝5∶2，解得x＝0.4，所以加入的的碘酸鉀是1＋x/5＝1.08mol，選項D不正確，答案選D。
點評：如果氧化劑和不同的還原劑混合時，氧化劑首先氧化還原性最強的還原劑，然后依次進行，據此可以判斷氧化還原反應的先后順序。