Question

（10分）SCN^—離子與Cl^—、Br^—、I^—離子性質相似，都能與AgNO₃溶液反應生成沉淀，且該反應比SCN^—與Fe³⁺的反應更易發生。利用該性質，可測定NaCl和NaBr混合物的組成。現稱取混合物樣品0.529 g溶于水后，加入過量的0.3000 mol·L^-1的AgNO₃溶液40.00 mL，再加入少量含Fe³⁺的溶液作指示劑，然后用0.2000 mol·L^-1 NH₄SCN溶液去滴定過量的Ag⁺，當滴到溶液恰好呈紅色時，即達到終點，此時共用去NH₄SCN溶液30.00 mL。試回答下列問題：
⑴所用的指示劑最好選用            （填序號）；

A．Fe2(SO4)3

B．Fe(NO3)3

C．FeCl3

D．FeBr3

⑵NH₄SCN與Fe³⁺反應的離子方程式為：               。
⑶計算混合物樣品中NaCl和NaBr的物質的量之比。

Answer 1

⑴B（3分）
⑵SCN^—+ Fe³⁺= [Fe(SCN)]^{2 +} （其他合理方程式均給分，共3分）
⑶n(AgNO₃)="0.012" mol, n(NH₄SCN)="0.006" mol
則與Cl^—、Br^—反應的Ag⁺為0.012 mol-0.006 mol="0.006" mol
設樣品中含NaCl x mol、NaBr y mol
則：  x+y=0.006┉┉┉┉┉①（1分）
58.5x+103y=0.529┉┉┉②（1分）
解①②組成的方程組得：x=0.002, y=0.004（1分）
故混合物樣品中NaCl和NaBr的物質的量之比為：1︰2（1分）

（1）由于SO₄^2－、Cl^－、Br^－都能和Ag^＋反應生成沉淀，所以應該選擇硝酸鐵，答案選B。
（2）Fe^3＋和SCN^－發生絡合，方程式為SCN^—+ Fe³⁺= [Fe(SCN)]^{2 +}。
（3）本題考查根據方程式進行的有關計算。