Question

【題目】常溫下，向濃度為0.1 mol·L-1、體積為V L的氨水中逐滴加入一定濃度的鹽酸，用pH計測溶液的pH隨鹽酸的加入量而降低的滴定曲線，d點兩種溶液恰好完全反應。據圖信息回答：

(1)該溫度時NH3·H2O的電離常數K=________。

(2)比較b、c、d三點時的溶液中，由水電離出的c(OH-)大小順序為________。

Answer 1

【答案】10-5 d>c>b

【解析】

(1)根據開始時pH計算c(H+)，再根據Kw中c(H+)、c(OH-)的關系計算溶液的c(OH-)，結合NH3·H2O的電離平衡計算平衡時溶液的各種微粒的濃度，代入平衡常數表達式，可計算出K的大小；

(2)滴定時，由b點到c點的過程中，根據水的離子積常數、氨水的電離平衡、氯化銨的水解平衡只與溫度有關來分析。

(1)滴定前氨水pH=11，則溶液中c(H+)=10-11mol/L，利用水的離子積得c(OH-)=mol/L=10-3mol/L，在氨水中存在電離平衡：NH3·H2ONH4++OH-，則一水合氨的電離平衡常數K==≈10-5；

(2)在b點時，溶質為氨水和氯化銨，氨水的電離程度大于氯化銨的水解程度，溶液為堿性，對水的電離平衡起到抑制作用；

在c點時，溶質為氨水和氯化銨，氨水的電離程度等于氯化銨的水解程度，溶液為中性，對水的電離平衡無影響；

在d點時，溶質為氯化銨，氯化銨發生水解，使溶液顯酸性，對水的電離平衡起促進作用，所以b、c、d三點時的溶液中，水電離的c(OH-)大小順序是：d>c>b。