Question

【題目】磷酸氯喹治療新冠肺炎具有一定療效。磷酸氯喹由氯喹與磷酸制備，下面是由間氯苯胺合成氯喹的一種合成路線：

回答下列問題：

（1）已知反應I是B→C+X，推測X的名稱是______，D中含氧官能團的名稱是____。

（2）F的結構簡式為_______________，反應II的反應類型是___________。

（3）反應III的化學方程式為____________。

（4）化合物M(C7H8ClN)是A的同系物，其某些同分異構體的核磁共振氫譜有4組峰，峰面積比為1:1:1:1，符合該要求的同分異構體有_________種。

（5）設計由氯化芐（）和乙酰乙酸乙酯為原料制備的合成路線（無機試劑任選）________。

Answer 1

【答案】乙醇 羥基、羧基 取代反應 C1CH2CH2N(C2H5)2+CH3COCH2COOC2H5→HC1+ 2

【解析】

分析氯喹合成路線，結合反應物、生成物的化學式或結構簡式的差異以及反應條件進行推斷。由物質A的化學式及命名可知A的結構簡式為，A經一系列反應生成物質B，分析物質B和C的結構簡式，據此可得知反應Ⅰ的另一產物的化學式。根據C、D的結構簡式差異，可知C→D的過程中發生了酯基的水解反應。物質D在250～270℃下脫羧，生成物質E。由E和F的化學式，可知E→F發生了取代反應，氯原子取代了羥基，由此可知F的結構簡式為。

依據G、H的化學式的差異，可知G中的羥基也被Cl原子取代，發生了取代反應。根據H的化學式和I的結構簡式，可知乙酰乙酸乙酯的結構簡式，進而可寫出反應Ⅲ的化學反應方程式。I→J→K的反應過程和物質的結構簡式均已給出，由F和K反應生成氯喹的反應方程式也可由題給信息寫出。

（1）依據B和C的化學式，可推知反應Ⅰ的另一產物化學式為C2H6O；根據其在B中的原子連接方式，推知該物質為乙醇，D中含氧官能團為羥基和羧基。答案為：乙醇；羥基、羧基；

（2）由E(C9H6OClN)和F(C9H5Cl2N)的化學式可推知E中的羥基被氯原子取代，故F的結構簡式為：；反應Ⅱ也是G中的羥基被氯原子取代，為取代反應。答案為：；取代反應；

（3）由H［ClCH2CH2N(C2H5)2］和I的結構簡式可推知，乙酰乙酸乙酯的結構簡式為CH3COCH2COOC2H5，由此可知反應Ⅲ的化學方程式為：C1CH2CH2N(C2H5)2+CH3COCH2COOC2H5→HC1+；答案為：C1CH2CH2N(C2H5)2+CH3COCH2COOC2H5→HC1+；

（4）化合物M(C7H8ClN)是A的同系物，其核磁共振氫譜有4組峰，峰面積比為1:1:1:1的同分異構體為、，符合該要求的同分異構體有2種，答案為：2；

（5）設計由氯化芐（）和乙酰乙酸乙酯為原料制備的合成路線，依據轉化圖中反應Ⅲ可知，氯化芐與乙酰乙酸乙酯發生取代反應，然后水解脫羧、氫氨化，形成氨基后，再與氯化芐中的氯原子發生取代反應，即可得產物。合成路線為：。