Question

【題目】Ti、Fe、Cr、Mn等均為過渡元素，在生產生活中起著不可替代的重要作用，對其單質和化合物的應用研究是目前科學研究的前沿之一．請回答下列問題：
（1）Cr元素的基態原子電子排布式為 ， 比較Fe和 Mn的各級電離能后發現，氣態Mn2+再失去一個電子比氣態Fe2+再失去一個電子（填“難”或“易”）．
（2）Cu元素處于周期表區，向盛有硫酸銅的試管里加入氨水，首先形成藍色沉淀，繼續加入氨水，沉淀溶解，此時的離子方程式為 ， 若加入乙醇將析出色的晶體，其配離子的離子構型為
（3）某鈣鈦型復合氧化物（如圖1），以A原子為晶胞的頂點，A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb，當B位是V、Cr、Mn、Fe時，這種化合物具有CMR效應（巨磁電阻效應）．用A、B、O表示這類特殊晶體的化學式： ．
（4）有一種藍色晶體可表示為：[KxFey（CN）z]，研究表明它的結構特性是Fe2+、Fe3+分別占據立方體的頂點，自身互不相鄰，而CN﹣位于立方體的棱上，K+位于上述晶胞體心，且K+空缺率為50%（體心中沒有K+的占總體心的百分比），其晶體中的陰離子晶胞結構如圖2所示，該晶體的化學式可表示為 ．

Answer 1

【答案】
（1）1s22s22p63s23p63d54s1；難
（2）ds； Cu（OH）2+4NH3?H2O=[Cu（NH3）4]2++2OH﹣+4H2O；深藍；平面四邊形
（3）ABO3
（4）KFe2（CN）6
【解析】解：（1）根據能量最低原理及洪特規則特例，可知Cr元素基態原子電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1，錳元素的3d能級和4s能級上的電子都是價電子，Mn元素基態原子的價電子排布式為3d54s2，由Mn2+轉化為Mn3+時，3d能級由較穩定的3d5半充滿狀態轉化為不穩定的3d4狀態需要的能量較多；而Fe2+轉化為Fe3+時，3d能級由不穩定的3d6轉化為穩定的3d5半充滿較穩定狀態，需要的能量相對要少，

所以答案是：1s22s22p63s23p63d54s1；難；（2）Cu位于周期表第四周期ⅠB族，為ds區元素；氫氧化銅與氨水發生反應：Cu（OH）2+4NH3H2O=[Cu（NH3）4]2++2OH﹣+4H2O，沉淀溶解，向該溶液中加乙醇，生成的[Cu（NH3）4]SO4在極性極性的乙醇中溶解度減小而析出得到深藍色的晶體，配離子[Cu（NH3）4]2+中，Cu形成4個σ鍵，d軌道電子參與雜化，不是sp3雜化，為平面四邊形結構，

所以答案是：ds；Cu（OH）2+4NH3H2O=[Cu（NH3）4]2++2OH﹣+4H2O；深藍；平面四邊形；（3）晶胞中A原子數目=8× =1、B原子數目=1、O原子數目=6× =3，這類特殊晶體的化學式為：ABO3，

所以答案是：ABO3；（4）根據圖2晶胞結構可知，晶胞中含有Fe2+的個數為4× = ，Fe3+的個數為4× = 、CN﹣的個數為12× =3，所以Fe2+、Fe3+、CN﹣的個數比為1：1：6，根據化合價代數和為零可知，x=1，則晶體的化學式可表示為KFe2（CN）6，

所以答案是：KFe2（CN）6．