Question

【題目】醇與氫鹵酸反應是制備鹵代烴的重要方法。實驗室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應如下：

NaBr＋H2SO4=HBr＋NaHSO4①

R—OH＋HBrR—Br＋H2O②

可能存在的副反應有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br－被濃硫酸氧化為Br2等。有關數據列表如下：

請回答下列問題：

（1）溴乙烷和1溴丁烷的制備實驗中，下列儀器最不可能用到的是________(填字母)。

a．圓底燒瓶 b．量筒 c．錐形瓶 d．布氏漏斗

（2）溴代烴的水溶性________(填“大于”、“等于”或“小于”)相應的醇，其原因是_________。

（3）將1溴丁烷粗產品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產物在________(填“上層”“下層”或“不分層”)。

（4）制備操作中，加入的濃硫酸必須進行稀釋，其目的是________(填字母)。

a．減少副產物烯和醚的生成 b．減少Br2的生成

c．減少HBr的揮發 d．水是反應的催化劑

（5）欲除去溴乙烷中的少量雜質Br2，下列物質中最適合的是________(填字母)。

a．NaI b．NaOH c．NaHSO3d．KCl

（6）在制備溴乙烷時，采用邊反應邊蒸出產物的方法，其有利于_______；但在制備1溴丁烷時卻不能邊反應邊蒸出產物，其原因是________________。

Answer 1

【答案】 d 小于 醇分子可以與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵 下層 a、b、c c 平衡向生成溴乙烷的方向移動(或反應②向右移動) 1-溴丁烷與正丁醇的沸點差較小，若邊反應邊蒸餾，會有較多的正丁醇被蒸出

【解析】本題以鹵代烴的制備為背景進行考查，體現物質的分離、信息的運用，（1）制備溴乙烷和1－溴丁烷不需要過濾；（2）考查溶解性，利用醇能與水形成分子間氫鍵，增加溶解性；（3）通過信息中1－溴丁烷的物理性質進行判斷；（4）根據反應方程式進行判斷；

（1）圓底燒瓶、錐形瓶作反應溶液，量筒用于量取反應物，布氏漏斗主要用于抽濾操作(即有晶體析出時)，溴乙烷、1－溴丁烷、乙醇、正丁醇都是液體，因此不需要的儀器是布氏漏斗，故選項d符合題意；（2）醇分子可以與水分子形成氫鍵，增加醇的溶解性，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵，因此溴代烴的水溶性小于相應的醇；（3）1－溴丁烷的密度大于水的密度，且1－溴丁烷不溶于水，因此產物在下層；（4）a、醇在濃硫酸的作用下能發生取代反應生成醚，也能在濃硫酸的作用下發生消去反應生成烯，因此濃硫酸稀釋減少副產物烯和醚的生成，故a正確；b、濃硫酸具有強氧化性，能把Br－氧化成Br2，因此稀釋濃硫酸，能減少Br2的生成，故b正確；c、濃硫酸遇水放出熱量，使HBr揮發，稀釋濃硫酸，能減少HBr的揮發，故c正確；d、根據反應方程式，水不是反應的催化劑，故d錯誤；（5）a、Br2能把I－氧化成I2，I2易溶于有機溶劑，即產生新的雜質，故a錯誤；b、Br2能與NaOH反應，但溴乙烷在堿性條件下發生水解，故b錯誤；c、利用Br2的氧化性，與NaHSO3發生氧化還原反應，且溴乙烷不與NaHSO3發生反應，采用分液方法進行分離，故c正確；d、Br2不與KCl發生反應，不能除去Br2，故d錯誤；（6）根據反應②，此反應屬于可逆反應，蒸出產物，有利于反應向正反應方向進行；根據表格中數據，正丁醇和1－溴丁烷的沸點相差不大，若邊反應邊蒸餾，會有較多的正丁醇被蒸出。