Question

為測定某H₂C₂O₄溶液的濃度，取25．00mL該溶液于錐形瓶中，加入適量稀H₂SO₄后，用濃度為c mol/L KMnO₄標準溶液滴定。滴定原理為：
2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O
（1）滴定時，KMnO₄溶液應裝在                （填“酸式滴定管”或“堿式滴定管” ）中，達到滴定終點的現象為                                                             。
（2）若滴定時，沒用標準液洗滌滴定管，會使得草酸溶液的物質的量濃度_              _        (填“偏高”“偏低”“無影響”)
（3）若滴定時，反應前后的兩次讀數分別為a和b，則實驗測得所配草酸溶液的物質的量濃度為           mol/L。
（4）在該溶液與KOH溶液反應所得的0．1 mol/L KHC₂O₄溶液中，c(C₂O₄^2-)＞c（H₂C₂O₄），下列關系正確的是               。

A．c（K+）+c（H+）=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)

B．c(HC2O4-)+ c (C2O42-)+ c（H2C2O4）=0．1mol/L

C．c(H+)＜c（OH-）

D．c（K+）=c（H2C2O4）+c(HC2O4-)+c(C2O42-)

Answer 1

（1）酸式滴定管  (2分)      滴加最后一滴KMnO₄后，錐形瓶中溶液從無色突變為紫紅色，且半分鐘內顏色不恢復。  (2分)
（2）偏高  (2分)
（3）0．1c(b-a)  (3分)
（4）BD  (3分)

解析試題分析：1）因為KMnO₄具有強氧化性，會腐蝕橡膠管，故應用酸式滴定管盛裝，故答案為酸式滴定管。因KMnO₄溶液自身的顏色作為指示劑判斷滴定終點時，再滴加KnO₄溶液時，溶液將由無色變為紫色，故答案為：當滴入最后一滴KMnO₄溶液時，溶液由無色變為紫色，且半分鐘內不褪色，即達滴定終點；（2）若滴定時，沒用標準液洗滌滴定管，相當于把標準溶液進行了稀釋，這樣消耗的的標準液體積偏高，會使得草酸溶液的物質的量濃度偏高。（3）若滴定時，反應前后的兩次讀數分別為a和b，則標準液的體積為(b-a)ml，求得標準液KMnO₄的物質的量為：c(b-a)/1000mol。根據2KMnO₄-----5H₂C₂O₄關系式可求得所配草酸溶液的物質的量濃度為0．1c(b-a)mol/L。（4）由c(C₂O₄^2-)＞c（H₂C₂O₄），說明HC₂O₄^-電離程度大于水解程度。  A． c（K⁺）+c（H⁺）=c(HC₂O₄^-)+c(OH^-)+c(C₂O₄^2-)電荷守恒關系式書寫錯誤；  B．c (HC₂O₄^-)+ c (C₂O₄^2-)+ c（H₂C₂O₄）=0．1mol/L是物料守恒，正確； HC₂O₄^-電離程度大于水解程度，故 C． c(H⁺)＜c（OH^-）錯誤；  D．c（K⁺）=c（H₂C₂O₄）+c(HC₂O₄^-)+c(C₂O₄^2-)是守恒表達式，正確；
考點：本題考查了中和滴定實驗，難度適中，注意掌握草酸含量的計算方法及中和滴定中的誤差分析即可解答。