Question

【題目】有機物H為某合成藥物的中間體，其合成路線如下：

已知：

① R－CH＝CH－CH3 R－CH＝CH－CH2－Br

② RCH＝CH2+HBr RCH2CH2Br

回答下列問題：

(1)A的結構簡式為_______。H中含有的含氧官能團名稱是__________。

(2)F→G的反應類型為__________，設計C→D的目的為___________。

(3)D→E反應的化學方程式為_____________________________。

(4)M和N與G互為同分異構體。M含有苯環，苯環上有2個支鏈，且苯環上一氯代物只有2種，遇FeCl3溶液顯紫色，能與新制Cu(OH)2懸濁液反應生成磚紅色沉淀，則M有_____種(不考慮順反異構)。N為芳香族化合物，0.5molN與足量銀氨溶液反應生成2molAg，核磁共振氫譜顯示其峰面積比為1:2:2，則N的結構簡式為________。

(5)參考上述合成路線，以丙烯為原料(無機試劑任選)設計制備的合成路線____________________。

Answer 1

【答案】 羰基、酯基 消去反應 保護碳碳雙鍵，防止其被氧化 2+O22+2H2O 10 CH2=CHCH3CH2=CHCH2BrBrCH2CH2CH2Br

HOCH2CH2CH2OH。

【解析】

從化學鍵變化的角度分析“已知”反應，從而掌握反應規律。根據分子式的變化、反應條件等分析流程中每一步發生的反應，進而回答有關問題。

(1)已知①為與烯鍵相連的甲基上的氫原子被NBS提供的溴原子取代，則由B的結構可知A的結構簡式為。H中含有的含氧官能團為羰基（）、酯基（）。

(2)由D（C10H13OBr）逆推得C分子式C10H12O。因B分子式為C10H11Br，則B到C為鹵代烴水解，C為，D為。根據反應條件，O2將D中－CH2OH氧化成E中-CHO，E為；新制Cu(OH)2又將E中-CHO氧化成F中-COOH，F為；F與NaOH醇溶液共熱，發生鹵代烴消去反應、進一步酸化生成G，G為。設計C→D的目的為保護碳碳雙鍵，防止其被氧化。

(3)D→E為醇的催化氧化，化學方程式為2+O22+2H2O。

(4)M與G同分子式C10H10O2，M苯環上有2個支鏈且苯環上一氯代物只有2種，則兩個不同支鏈在苯環對位上；遇FeCl3溶液顯紫色，則有-OH與苯環直接相連；與新制Cu(OH)2懸濁液反應生成磚紅色沉淀，則另一支鏈含有-CHO。即符合題意的M可表示為，相當于C3H6（環丙烷、丙烯）分子中有兩個氫原子分別被、－CHO取代。當C3H6為環丙烷時，兩個取代基連在同一碳原子或不同碳原子上，共有2種合理結構；當C3H6為丙烯時，將兩個取代基逐步連在碳原子上，共有8種合理結構，M的可能結構有10種。

N分子式也是C10H10O2，屬于芳香族化合物，即含有苯環；0.5molN與足量銀氨溶液反應生成2molAg，則N分子中有兩個-CHO；核磁共振氫譜顯示其峰面積比為1:2:2，則分子中只有三種氫原子，分別是2、4、4個，分子具有較好的對稱性，只有合理。

(5)目標產物是含3個碳原子的環狀醚，要由HOCH2CH2CH2OH在濃硫酸作用下脫水生成，BrCH2CH2CH2Br與氫氧化鈉水溶液共熱可引入羥基。應用“已知”的兩個反應，可將丙烯（CH2=CHCH3）轉化為BrCH2CH2CH2Br。從而寫出合成路線：CH2=CHCH3CH2=CHCH2BrBrCH2CH2CH2Br

HOCH2CH2CH2OH。