Question

【題目】工業上常用PCl5作為制造乙酰纖維素的催化劑，也常用于手性藥品的研發，在材料，醫藥工業得到了廣泛應用，請回答下列問題：

(1)PCl5在固態是離子化合物，相對式量為417，其陽離子為，則陰離子的化學式為_______。

(2)已知： P(s) + Cl2(g) = PCl3(g) H= -306 KJ/mol

PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) H= + 93 KJ/mol

則反應2P(s) + 5Cl2(g) = 2PCl5(g)的H=______kJ/mol。

(3)溫度為T時，向2.0L恒容密閉容器中充入1.0 molPCl5，容器中發生反應：PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)經過一段時間后達到平衡．反應過程中測定的部分數據見下表：

t/min	0	10	20	30	40
n(PCl3)/mol	0	0.12	0.17	0.2	0.2

①反應在前10min的平均速率v(PCl5)=_______；

②不能表明該反應達到平衡狀態的是：____ (選填序號)；

a．容器的總壓強不再改變

b．混合氣體的平均相對分子質量不變

c．v正(PCl3)等于v逆(Cl2)

d．混合氣體的密度不變

e．PCl5的質量不再變化

③要提高上述反應的轉化率，可采取的措施有(至少兩種)___________；

④該溫度下，反應PCl5(g)PCl3(g) + Cl2(g)的平衡常數Kp=2.25×105(Kp為壓強平衡常數，Kp=)。把一定量的PCl5引入一真空瓶內，達平衡后PCl5的分壓為2.5×104Pa，則PCl5的分解率為________。

(4)在熱水中，五氯化磷完全水解，生成磷酸和鹽酸。若將0.01molPCl5投入熱水中配成lL溶液，再逐滴加入AgNO3溶液，先產生的沉淀是_____。 [已知Ksp(Ag3PO4)=1.4×10-16，Ksp(AgCl)=1.8×10-10]。

Answer 1

【答案】 -798 0.006mol·L-1·min-1 d 可以升高溫度，減小壓強，移走氯氣、三氯化磷等 75% AgCl

【解析】

計算PCl5固體中陰離子的化學式時，可利用相對分子質量確定分子式，再減去陽離子的化學式；利用蓋斯定律，可計算待求熱化學反應的H；計算反應在前10min的平均速率v(PCl5)時，可先求出v(PCl3)，然后利用化學計量數進行轉換；判斷某量不變是否為平衡狀態時，需判斷該量是否為變量，變量不變是平衡狀態；提高轉化率的措施可以是改變溫度、壓強、濃度等；求PCl5分解率時，可假設起始量與變化量，建立三段式，利用壓強平衡常數先求出

PCl3的平衡量，再求出變化量，最后求轉化率；判斷先生成的沉淀為Ag3PO4還是AgCl時，可利用Ksp求出兩種平衡體系中的c(Ag+)，數值小的先生成沉淀。

(1)PCl5的相對分子質量為208.5，則相對式量為417時的化學式為P2Cl10；其陽離子為，則陰離子的化學式為P2Cl10-=。答案為：；

(2) P(s) + Cl2(g) = PCl3(g) H= -306 KJ/mol ①

PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) H= + 93 KJ/mol ②

利用蓋斯定律，將(①-②)×2，便可得出反應2P(s) + 5Cl2(g) = 2PCl5(g)的H=-(306+93)×2kJ/mol= -798 kJ/mol。答案為：-798；

(3)①反應在前10min的平均速率v(PCl5)= v(PCl3)== 0.006mol·L-1·min-1；

②a．因為反應前后氣體的分子數不等，所以容器的總壓強不再改變時，反應達平衡狀態，a不合題意；

b．因為反應前后氣體的分子數不等，平衡前混合氣體的平衡相對分子質量始終發生改變，所以當混合氣體的平均相對分子質量不變時，反應達平衡狀態，b不合題意；

c．v正(PCl3)等于v逆(Cl2)，滿足反應進行方向相反，速率之比等于化學計量數之比，所以反應達平衡狀態，c不合題意；

d．因為混合氣體的總質量不變，體積不變，所以混合氣體的密度始終不變，混合氣體密度不變時，反應不一定達平衡狀態，d符合題意；

e．只要平衡發生移動，PCl5的質量就發生改變，所以當PCl5的質量不變時，反應達平衡狀態，e不合題意；

故選d；

③因為反應為吸熱的、分子數增大的可逆反應，所以要提高上述反應的轉化率，可采取的措施有：可以升高溫度，減小壓強，移走氯氣、三氯化磷等；

④設PCl5(g)的起始投入量為1mol，參加反應的物質的量為x，其三段式為：

Kp==2.25×105，p(PCl3)=7.5×104，，x=0.75mol，則PCl5的分解率為=75%。

答案為：0.006mol·L-1·min-1；d；可以升高溫度，減小壓強，移走氯氣、三氯化磷等；75%。

(4)若將0.01molPCl5投入熱水中配成lL溶液，則溶液中c(Cl-)=0.05mol/L，c(H3PO4)=0.01mol/L，c()<0.01mol/L，當Cl-沉淀時，所需c(Ag+)=mol/L=3.6×10-9mol/L；當生成沉淀時，所需c(Ag+)=mol/L>1.1×10-6mol/L。因為1.1×10-6>3.6×10-9，所以先產生的沉淀是AgCl。答案為：AgCl。