Question

【題目】常溫下，用0.1000mol/L的AgNO3溶液滴定50.00mL0.0500mol/LKC1溶液，以K2CrO4為指示劑，測得溶液中pCl=-1gc(C1-)、pAg=-1gc(Ag+)隨加入AgNO3溶液的體積變化如圖所示。已知：Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10－12，Ksp(Ag2SO4)=1.4×10－5，溶液中離子濃度小于或等于1.0×10－5mol/L則沉淀完全，下列說法錯誤的是

A. Ag2CrO4沉淀一定不是白色

B. AgC1的溶度積常數Ksp數量級為10－10

C. Cl-恰好完全沉淀時，指示劑的濃度應維持在2.0×10-2mol/L

D. 加入50 mLAgNO3溶液后再加入1mL0.01mol/LH2SO4會產生新的沉淀

Answer 1

【答案】D

【解析】

A.若溶液中Cl-反應完全后，再滴入AgNO3溶液，溶液中的Ag+與K2CrO4電離產生的CrO42-形成Ag2CrO4磚紅色沉淀，故可用K2CrO4為指示劑。若Ag2CrO4沉淀也是白色，AgCl沉淀也是白色，就不能很好的判斷滴定終點，A正確；

B.根據AgCl的溶度積常數表達式Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)，結合圖象可知，當pCl=pAg時，溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=10-5mol/L，則AgCl的沉淀溶解平衡常數Ksp數量級為10-10，B正確；

C.溶液中Ag+沉淀完全時c(Ag+)=10-5mol/L，形成Ag2CrO4時，所需c(CrO42-)==2.0×10-2mol/L，C正確；

D.50.00mL0.0500mol/LKC1溶液中n(KCl)=0.050L×0.0500mol/L=2.5×10-3mol，根據KCl+AgNO3=KNO3+AgCl↓，二者反應的物質的量相等，加入50 mL0.1000mol/L AgNO3溶液中含溶質的物質的量為n(AgNO3)= 0.050 L×0.1000mol/L=5×10-3mol，所以AgNO3溶液過量，滴定反應完后，溶液中c(Ag+)=(5×10-3mol -2.5×10-3mol )÷0.100L=2.5×10-2mol/L，若再加入1mL0.01mol/LH2SO4，則產生Ag2SO4時需要c(SO42-)===2.24×10-2mol/L，顯然H2SO4的量是不夠的，所以不能產生新的沉淀，D錯誤；

故合理選項是D。