Question

【題目】醇與氫鹵酸的反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法，實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和1—溴丁烷的反應(yīng)如下：NaBr+H2SO4（濃）=HBr+NaHSO4R-OH+HBr→R-Br+H2O

可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸的作用下脫水生成烯烴和醚，Br-被濃硫酸氧化為Br2等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1—溴丁烷
密度/g.cm-3	0.79	1.46	0.81	1.28
沸點(diǎn)/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

請(qǐng)回答下列問題：

（1）溴乙烷和1—溴丁烷的制備過程中，下列儀器最不可能用到的是（______）

A.圓底燒瓶 B.量筒 C.錐形瓶 D.漏斗

（2）鹵代烴的水溶性__（填“大于”、“小于”或者“等于”）相應(yīng)的醇，其原因是__。

（3）將溴乙烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，震蕩后靜置，產(chǎn)品在__（填“上層”、“下層”或者“不分層”）。

（4）在制備溴乙烷時(shí)，乙醇會(huì)在濃硫酸的作用下脫水生成醚，寫出此反應(yīng)的化學(xué)方程式__。

（5）制備操作中，加入的濃硫酸必須稀釋，其原因是（______）

A.減少副產(chǎn)物烯烴和醚的生成 B.減少Br2的生成

C.減少HBr的揮發(fā) D.水是反應(yīng)的催化劑

（6）欲除去鹵代烴中的少量雜質(zhì)Br2，下列物質(zhì)中最適合的是（______）

A.NaI B.NaOH C.NaHSO3 D.KCl

Answer 1

【答案】D 小于 醇分子和水分子間可形成氫鍵，鹵代烴分子和水分子間不能形成氫鍵 下層 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3+H2O ABC C

【解析】

（1）過濾操作時(shí)用到漏斗，故在溴乙烷和1—溴丁烷的制備實(shí)驗(yàn)中，最不可能用到的儀器

是漏斗；

（2）醇分子中含有羥基，醇與水分子之間可以形成氫鍵，故醇易溶于水；

（3）溴乙烷與水互不相溶，并且溴乙烷的密度比水的密度大；

（4）在制備溴乙烷時(shí)，乙醇會(huì)在濃硫酸的作用下，乙醇分子間脫水生成乙醚；

（5）濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，能把Br-氧化成Br2；濃硫酸具有脫水性和吸水性，一定溫度下，乙醇在濃硫酸的作用下能發(fā)生消去反應(yīng)，濃硫酸溶解在溶液中放出大量的熱，容易使溴化氫揮發(fā)；

（6）根據(jù)鹵代烴在堿性溶液中水解，NaI和Br2反應(yīng)生成I2，KCl與Br2不反應(yīng)。

（1）A．圓底燒瓶可作為反應(yīng)容器，是可用到的儀器，A不符合題意；

B．量筒可用來量取反應(yīng)物，是可用到的儀器，B不符合題意；

C．錐形瓶可作為反應(yīng)容器，是可用到的儀器，C不符合題意；

D．實(shí)驗(yàn)中無需過濾，所以最不可用到的儀器是漏斗， D符合題意；

答案選D；

（2）醇是能和水分子間形成氫鍵的物質(zhì)而易溶于水，鹵代烴和水不反應(yīng)也不能和水形成氫鍵，所以鹵代烴的水溶性小于相應(yīng)的醇；

（3）溴乙烷與水互不相溶，并且溴乙烷的密度比水的密度大，所以將溴乙烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，震蕩后靜置，產(chǎn)品在下層；

（4）在制備溴乙烷時(shí)，乙醇會(huì)在濃硫酸的作用下，乙醇分子間脫水生成乙醚，反應(yīng)方程式為2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3+H2O；

（5）A．醇在濃硫酸作用下發(fā)生副反應(yīng)，發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴、分子間脫水生成醚，稀釋后不能發(fā)生類似的反應(yīng)，減少副產(chǎn)物烯烴和醚的生成，A正確；

B．濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，能把Br-氧化成Br2，稀釋濃硫酸后能減少Br2的生成，B正確；

C．反應(yīng)需要溴化氫和乙醇或1—丁醇反應(yīng)，濃硫酸溶解溫度升高，使溴化氫揮發(fā)，稀釋后減少溴化氫的揮發(fā)，C正確；

D．水是產(chǎn)物，不是催化劑，D錯(cuò)誤；

答案選ABC；

（6）A．NaI和Br2反應(yīng)生成I2，但生成的I2會(huì)混入鹵代烴中，A不適合；

B．Br2和NaOH反應(yīng)，鹵代烴在氫氧化鈉溶液中發(fā)生水解，B不適合；

C．Br2和NaHSO3溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，可以除去Br2，C適合；

D．KCl不能除去Br2，D不適合；

答案選C。