Question

【題目】T℃時，分別向10 mL濃度均為0.1 mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 mol·L－1的Na2S溶液，滴加過程中－lgc(Cu2＋)和－lgc(Zn2＋)與Na2S溶液體積(V)的關系如圖所示[已知：Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，lg3≈0.5]。下列有關說法錯誤的是(　　)。

A.a～b～d為滴定ZnCl2溶液的曲線

B.對應溶液pH：a＜b＜e

C.a點對應的CuCl2溶液中：c(Cl－)＜2[c(Cu2＋)＋c(H＋)]

D.d點縱坐標約為33.9

Answer 1

【答案】A

【解析】

A．10mL濃度為0.1 molL1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴入10mL0.1 molL1的Na2S反應生成CuS沉淀和ZnS沉淀，Ksp(ZnS)> Ksp(CuS)，反應后溶液中鋅離子濃度大，則abe為滴定ZnCl2溶液的曲線，故A錯誤；

B．某溫度下，分別向10mL濃度均為0.1 molL1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 molL1的Na2S溶液發生反應生成硫化銅和硫化鋅，銅離子濃度和鋅離子濃度減小，水解產生的c(H+)降低，溶液pH增大，硫化鈉溶液呈堿性，完全反應后繼續滴加硫化鈉溶液，溶液pH增大，溶液pH：a＜b＜e，故B正確；

C．CuCl2在溶液中發生水解反應，生成氫氧化銅，溶液中存在物料守恒：c(Cl)= 2c(Cu2+) + 2c[Cu(OH)2]，溶液中氫離子濃度大于氫氧化銅的濃度，c(Cl)＜2[c(Cu2+)+c(H+)]，故C正確；

D．c點時銅離子全部沉淀，此時加入的Na2S的物質的量等于原溶液中CuCl2的物質的量，所以生成CuS沉淀后，c(Cu2+)=c(S2)，則Ksp(CuS)=1017.7×1017.7=1035.4，d點加入20mL0.1 molL1Na2S溶液，溶液中硫離子濃度，，c(Cu2+)=3×1034.4molL1，-lgc(Cu2+)=34.4-lg3= 34.4-0.5= 33.9，故D正確。

綜上所述，答案為A。