Question

（2002年全國理綜卷）如下圖所示：淀粉水解可產生某有機化合物A，A在不同的氧化劑作用下，可以生成B（C₆H₁₂O₇）或C（C₆H₁₀O₈），B和C都不能發生銀鏡反應。A、B、C都可以被強還原劑還原為D（C₆H₁₄O₆）。B脫水可得到五元環的酯類化合物E或六元環的酯類化合物F。

已知，相關物質被氧化的難易次序是：
RCHO最易，R―CH₂OH次之，最難。
請在下列空格中填寫A、B、C、D、E、F的結構簡式：
A_________、B_________、C__________、D_________、E_________、F_________。

Answer 1

見解析
【試題分析】
淀粉在催化劑（如酸）存在和加熱條件下可以逐步水解，生成一系列比淀粉分子小的化合物，最后生成還原性的單糖――葡萄糖。由本題中的A經氧化、還原生成的B、C、D均含有六個碳原子，可以確定A是葡萄糖，其結構簡式為CH₂OH（CHOH）₄CHO。據題中信息可知，在發生氧化反應時，分子中的醛基（―CHO）最易被氧化為羧基（―COOH），分子式由C₆H₁₂O₆變為C₆H₁₂O₇，即B物質［HOCH₂（CHOH）4COOH］；葡萄糖A末端的―CH₂OH比中間的結構較易氧化，所以―CH₂OH先去氫生成醛基，再氧化為羧基，生成分子式為C6H₁₀O8的物質，即C物質［HOOC（CHOH）₄COOH］；葡萄糖分子中的醛基經加氫還原生成己六醇，分子式變為C₆H₁₄O₆，即D物質［HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH］。B為一種多羥基羧酸，其結構簡式為:
     6       5          4          3         2          1
 HOCH₂―CHOH―CHOH―CHOH―CHOH―COOH
分子內的羥基與羧基在一定條件下可以發生酯化反應，生成環狀酯類物質，當―COOH與4號、5號碳原子上的―OH發生酯化時分別生成E、F：

答案：見解析。