Question

（2010?寶雞三模）[化學(xué)-選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
下圖表示了有機(jī)化合物A-G之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，
其中A、C、F、G、H均為芳香族化合物．
已知①B的分子式為C₄H₆O5，E的分子式為（C₄H₄O₄）n，G的相對分子質(zhì)量為136；
②B分別與乙酸或乙醇在濃硫酸催化加熱時(shí)均能生成有香味的物質(zhì)，且核磁共振氫譜表明B分子中有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；
③D、H均可使溴的四氯化碳溶液褪色；
④等物質(zhì)的量的A、B、G分別與足量NaHCO₃反應(yīng)時(shí)，放出的氣體體積比為l：2：1．

請回答下列問題：
（1）A、B、C中所含相同官能團(tuán)的名稱為

醇羥基

．
（2）C→H的反應(yīng)類型為

消去反應(yīng)

，D→E的反應(yīng)類型為

加聚反應(yīng)

．
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
B→D：

，A→B+C：

．
（4）G的某種同分異構(gòu)體x既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，符合條件的同分異構(gòu)體有

4

種，寫出任意兩種X的結(jié)構(gòu)簡式

．

Answer 1

分析：B分別與乙酸或乙醇在濃硫酸催化加熱時(shí)均能生成有香味的物質(zhì)，說明B中含有羧基和醇羥基，且核磁共振氫譜表明B分子中有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，結(jié)合B的分子式知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：，B在加熱、濃硫酸作催化劑條件下發(fā)生反應(yīng)生成D，D能發(fā)生加聚反應(yīng)生成E，則B發(fā)生消去反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為
CH₂=C（COOH）₂；
C能被氧氣氧化生成F，F(xiàn)能被氧氣氧化生成G，則C是醇，F(xiàn)是醛，G是羧酸，則說明C中醇羥基處于邊上，G的相對分子質(zhì)量為136，苯甲酸的相對分子質(zhì)量是122，則G比苯甲酸多一個(gè)-CH₂，C在濃硫酸作用下反應(yīng)生成H，H可使溴的四氯化碳溶液褪色，說明H中含有碳碳雙鍵，則C的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，G的結(jié)構(gòu)簡式為，H的結(jié)構(gòu)簡式為：，則B和C發(fā)生酯化反應(yīng)生成A，且等物質(zhì)的量的A、B、G分別與足量NaHCO₃反應(yīng)時(shí)，放出的氣體體積比為l：2：1，說明A中含有一個(gè)羧基，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為：．

解答：解：B分別與乙酸或乙醇在濃硫酸催化加熱時(shí)均能生成有香味的物質(zhì)，說明B中含有羧基和醇羥基，且核磁共振氫譜表明B分子中有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，結(jié)合B的分子式知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：，B在加熱、濃硫酸作催化劑條件下發(fā)生反應(yīng)生成D，D能發(fā)生加聚反應(yīng)生成E，則B發(fā)生消去反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為
CH₂=C（COOH）₂；
C能被氧氣氧化生成F，F(xiàn)能被氧氣氧化生成G，則C是醇，F(xiàn)是醛，G是羧酸，則說明C中醇羥基處于邊上，G的相對分子質(zhì)量為136，苯甲酸的相對分子質(zhì)量是122，則G比苯甲酸多一個(gè)-CH₂，C在濃硫酸作用下反應(yīng)生成H，H可使溴的四氯化碳溶液褪色，說明H中含有碳碳雙鍵，則C的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，G的結(jié)構(gòu)簡式為，H的結(jié)構(gòu)簡式為：，則B和C發(fā)生酯化反應(yīng)生成A，且等物質(zhì)的量的A、B、G分別與足量NaHCO₃反應(yīng)時(shí)，放出的氣體體積比為l：2：1，說明A中含有一個(gè)羧基，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為：．
（1）A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式分別為：、、，A、B、C中所含相同官能團(tuán)的名稱為（醇）羥基，故答案為：醇羥基；
（2）苯乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成苯乙烯，所以C→H的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)，D→E的反應(yīng)類型為加聚反應(yīng)，故答案為：消去反應(yīng)，加聚反應(yīng)；
（3）B為，D為CH₂=C（COOH）₂，B生成D的反應(yīng)方程式為：，A發(fā)生水解反應(yīng)生成B和C，反應(yīng)方程式為：

，故答案為：，；
（4）G的某種同分異構(gòu)體x既能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，所以G的同分異構(gòu)體有：，所以共有4種同分異構(gòu)體，故答案為：4，．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物推斷，涉及同分異構(gòu)體的判斷、反應(yīng)方程式的書寫、反應(yīng)類型的確定，明確官能團(tuán)的性質(zhì)是解本題的關(guān)鍵，難度較大．