Question

(13分)實(shí)驗(yàn)室用下列方法測(cè)定某水樣中O₂的含量。

(1)實(shí)驗(yàn)原理

用如圖所示裝置，使溶解在水中的O₂在堿性條件下將Mn²⁺氧化成MnO(OH)₂，反應(yīng)的離子方程式為                            。

再用I^-將生成的MnO(OH)₂再還原為Mn²⁺，反應(yīng)的離子方程式為： MnO(OH)₂+2I^—+4H⁺=Mn²⁺+I₂+3H₂O。

然后用Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I₂，反應(yīng)方程式為：I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+Na₂S₄O₆。

(2)實(shí)驗(yàn)步驟

① 打開(kāi)止水夾a 和b，從A 處向裝置內(nèi)鼓入過(guò)量N₂，此操作的目的是          ；

② 用注射器抽取某水樣20.00 mL從A 處注入錐形瓶；

③ 再分別從A 處注入含m mol NaOH溶液及過(guò)量的MnSO₄溶液；

④ 完成上述操作后，關(guān)閉a、b，將錐形瓶中溶液充分振蕩；

⑤ 打開(kāi)止水夾a、b，分別從A 處注人足量NaI溶液及含n mol H₂SO₄的硫酸溶液；

⑥ 重復(fù)④ 的操作。

⑦ 取下錐形瓶，向其中加入2～3滴      作指示劑；

⑧ 用0.005 mol · L^—1Na₂S₂O₃滴定至終點(diǎn)。

(3)數(shù)據(jù)分析

①若滴定過(guò)程中消耗的Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為3.90 mL，則此水樣中氧（O₂）的含量為      （單位：mg·L^—1）。

②若未用Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管，則測(cè)得水樣中O₂的含量將     (填“偏大”、“偏小”或“不變”)。

③實(shí)驗(yàn)要求加入適量的H₂SO₄使溶液接近中性，其原因是      。

 

Answer 1

（1）2Mn²⁺+O₂+4OH^-=2MnO(OH)₂ 

(2)①趕走裝置內(nèi)空氣，避免空氣中的O₂的干擾   ⑦淀粉溶液

（3）①7.8mg·L^—1  (3分)     ② 偏大  

③若堿過(guò)量，則Mn(OH)₂不能全部轉(zhuǎn)變?yōu)镸n²⁺，而酸過(guò)量時(shí)，滴定過(guò)程中Na₂S₂O₃可與酸反應(yīng)

解析:(1)注意從題給條件中挖掘信息：反應(yīng)物有O₂、OH^-(在堿性條件下)、Mn²⁺，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成MnO(OH)₂，利用化合價(jià)升降相等配平O₂、Mn²⁺、MnO(OH)₂系數(shù)，再利用電荷守恒配平OH^-的系數(shù)，最后可用原子守恒檢查方程式的配平是否正確；

（2）①—④完成后，發(fā)生2Mn²⁺+O₂+4OH^-=2MnO(OH)₂  ，

⑤—⑥完成后，發(fā)生MnO(OH)₂+2I^—+4H⁺=Mn²⁺+I₂+3H₂O，

⑦—⑧完成后，發(fā)生I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+Na₂S₄O₆，故⑦中淀粉做指示劑，顏色變化為藍(lán)色變無(wú)色

（3）①根據(jù)（1）中的三個(gè)方程式，可以看出物質(zhì)間的定量關(guān)系：

O₂ →2 MnO(OH)₂ → 2 I₂ → 4 Na₂S₂O₃，

即該題的思路是利用Na₂S₂O₃溶液定量測(cè)定某水樣中O₂的含量；

O₂  →→→→ 4 Na₂S₂O₃，

 1            4

n(O₂)    0.005 mol · L^—1×（3.90×10^-3）L=1.95×10^-5mol

則n(O₂)= 1.95×10^-5 mol÷4=4.875×10^-6mol

此水樣中氧（O₂）的含量為[（4.875×10^-6 mol）×32g.mol^-1×1000mg.g^-1]/0.02L=7.8mg·L^—1；

②“若未用Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管”，則C（Na₂S₂O₃）減小，V（Na₂S₂O₃）增大即滴定管的讀數(shù)增大，所以n(O₂)增大，故測(cè)得水樣中O₂的含量將偏大；