Question

【題目】某醫藥中間體F的制備流程如下（部分產物已略去）。

已知：（R、R1、R2、R3表示烴基）

（1）F中含有官能團的名稱是羰基和_____________。

（2）電石（CaC2）與水反應生成乙炔的化學方程式是_____________。

（3）A不能發生銀鏡反應，則A的結構簡式是_____________。

（4）反應①~④中，屬于加成反應的是_________（填序號）。

（5）反應⑥的化學方程式是_____________。

（6）反應⑦的化學方程式是_____________。

（7）某聚合物H的單體與A互為同分異構體，該單體核磁共振氫譜有三個峰，峰面積之比為1：2：3，且能與NaHCO3溶液反應，則聚合物H的結構簡式是_____________。

（8），以B和G為起始原料合成C，選用必要的無機試劑，寫出合成路線（用結構簡式表示有機物，用箭頭表示轉化關系，箭頭上注明試劑和反應條件）_____________________________。

Answer 1

【答案】 羧基 CaC2+2H2O = Ca(OH)2+C2H2↑ HOCH2CCCH2OH ①和②

【解析】由A的分子式可推測，反應①為2分子HCHO與CH≡CH反應，即2HCHO+CH≡CH→C4H6O2，根據原子守恒，該反應為加成反應；根據反應②的條件及產物可推斷反應②為A與2分子H2發生加成反應；根據反應③的條件及B的結構簡式可知反應③為醇與濃氫溴酸的取代反應，B為BrCH2CH2CH2CH2Br；反應④為-CN取代-OH；根據C的分子式可推測，反應⑤為-CN轉化為-COOH，則C為HOOC-CH2CH2CH2CH2-COOH；根據反應⑥的條件可推測反應⑥為酯化反應；D在C2H5ONa的條件下發生“已知信息”中的取代反應，所得產物E應含有1個羰基和1個酯基；根據反應⑧的條件及F的結構簡式可推斷，“E→F”為酯的水解，再結合E的分子式可逆推E為；D比E多兩個碳原子，則反應⑦的另一產物為CH3CH2OH，根據“已知信息”逆推D為：。

（1）根據F的結構簡式可知F含有官能團的名稱為羰基和羧基；

（2）CaC2與水反應是實驗室制備CH≡CH的原理，化學方程式為CaC2+2H2O = Ca(OH)2+C2H2↑；

（3）根據上述分析反應①為2分子HCHO與CH≡CH發生加成反應生成A，若A不能發生銀鏡反應，則A中不含醛基，可推斷反應時斷鍵方式為：斷裂C=O，斷裂CH≡CH中的C-H，H原子加在O原子上，兩次加成得到2個-OH，產物中保留碳碳三鍵，則A的結構簡式為HOCH2C≡CCH2OH；

（4）根據上述分析，①和②屬于加成反應；

（5）反應⑥為HOOC-CH2CH2CH2CH2-COOH與2分子CH3CH2OH發生酯化反應，化學方程式為：HOOC-CH2CH2CH2CH2-COOH + 2CH3CH2OH CH3CH2OOC-(CH2)4-COOCH2CH3 + 2H2O；

（6）反應⑦方程式為： +CH3CH2OH；

（7）A為HOCH2C≡CCH2OH，A的不飽和度為2。H的單體與A互為同分異構體，該單體能與NaHCO3溶液反應，則該單體含有-COOH，羧基不飽和度為1；該單體只含有2個氧原子，則不發生縮聚反應，應發生加聚反應生成H，所以該單體含有碳碳雙鍵；該分子共6個氫原子，而峰面積之比為1∶2∶3，則該分子含有1個-CH3，可推測該單體的結構簡式為：CH2=C(CH3)-COOH，所以H的結構簡式為：。

（8）根據上述分析，C為HOOC-CH2CH2CH2CH2-COOH，C與2分子CH3CH2OH發生酯化反應，則物質G為CH3CH2OH；B為BrCH2CH2CH2CH2Br。流程目的是用B和G為原料合成C，B中含有4個碳原子，G中含有2個碳原子，C中含有6個碳原子。根據已知信息i，可利用4個碳的烯烴和2個碳的烯烴發生“反應i”得到含6個碳原子的環己烯；再利用反應ii，將碳碳雙鍵斷裂得到己二醛，然后己二醛氧化可得己二酸，即C物質。BrCH2CH2CH2CH2Br可通過消去反應得到1,3-丁二烯，反應條件為NaOH的醇溶液，加熱；CH3CH2OH可在濃硫酸、170℃的條件下發生消去反應得到CH2=CH2。反應流程可表示如下：