Question

（ I）某無色稀溶液X中，可能含有下表所列離子中的某幾種．

陰離子	CO32-、SiO32-、AlO2-、Cl-
陽離子	Al3+、Cu2+、Mg2+、NH4+、Na+

現取該溶液適量，向其中加入某試劑Y，產生沉淀的物質的量（n）與加入試劑Y體積（V）的關系如圖所示．
（1）若Y是鹽酸，則溶液中含有的金屬陽離子是

 

，ab段發生反應的總離子方程式為

 

，Oa段上表中參加反應的離子的物質的量之比為：

 

[要標明離子符號，如n（Na⁺）]．
（2）若Y是NaOH溶液，則bc段反應的離子方程式為

 

．若不考慮離子的水解因素，忽略H⁺和OH^-影響，且溶液中只存在四種離子，則它們的離子個數比為

 

[按陽離子在前，陰離子在后，高價在前，低價在后的順序排列]．
（ II）錫為第IVA族元素，錫的單質和化合物與某些物質的化學性質上有許多相似之處．已知錫元素具有如下性質：①Sn⁴⁺+Sn═2Sn²⁺；②2Sn²⁺+O₂+4H⁺═2Sn⁴⁺+2H₂O；③2H⁺+SnO₂^2-?Sn（OH）₂?Sn²⁺+2OH^-，試回答：
（1）錫溶于鹽酸，再向反應后的溶液中通入氯氣，有關反應類似于鐵的相應變化，試寫出有關反應的化學方程式：

 

，

 

．
（2）將（1）中溶液蒸干后繼續加熱所得固體，變化過程類似于FeCl₃溶液相應的變化，則最后得到的固體物質是（分子式）

 

．
（3）若可用SnCl₂溶液與過量的堿溶液反應的方法制Sn（OH）₂，該堿是

 

．

Answer 1

分析：（I）溶液無色說明溶液中不含銅離子；
（1）如果Y是鹽酸，向溶液中加鹽酸，先生成沉淀，當a-b段時，沉淀的量不變化，鹽酸和碳酸根離子反應生成氣體，則溶液中不含鎂離子、鋁離子；當b-c段時沉淀的質量減少，部分沉淀和鹽酸反應，部分沉淀和鹽酸不反應，說明溶液中有硅酸根離子和偏鋁酸根離子，弱酸根離子和銨根離子能雙水解，所以溶液中含有的陽離子是鈉離子；
（2）若Y是氫氧化鈉，向溶液中加氫氧化鈉溶液，先生成沉淀，當a-b段時，沉淀的量不變化，氫氧化鈉和銨根離子反應生成氣體；當b-c段時沉淀的質量減少，部分沉淀和氫氧化鈉反應，部分沉淀不反應，說明溶液中有鋁根離子和鎂離子，則溶液中不含硅酸根離子、碳酸根離子和偏鋁酸根離子，所以溶液中含有的陰離子是氯離子；
（II）（1）錫和鹽酸反應生成二氯化錫，二氯化錫被氯氣氧化生成四氯化錫；
（2）將氯化鐵溶液蒸干所得固體是鐵在高價氧化物，根據二者的相似性知，四氯化錫溶液蒸干得到錫的最高價氧化物；
（3）根據題給信息知，Sn（OH）₂具有兩性，能和強堿反應，所以制取該物質時應該用弱堿．

解答：解：溶液無色說明溶液中不含銅離子；
（1）如果Y是鹽酸，向溶液中加鹽酸，先生成沉淀，當a-b段時，沉淀的量不變化，鹽酸和碳酸根離子反應生成氣體，則溶液中不含鎂離子、鋁離子；當b-c段時沉淀的質量減少，部分沉淀和鹽酸反應，部分沉淀和鹽酸不反應，說明溶液中有硅酸根離子和偏鋁酸根離子，弱酸根離子和銨根離子能雙水解，所以溶液中含有的陽離子是鈉離子，通過以上分析知，溶液中含有的陽離子是鈉離子，ab段發生反應是碳酸根離子和氫離子反應生成二氧化碳和水，離子方程式為：CO₃^2-+2H⁺=H₂O+CO₂↑；根據圖象知，氫氧化鋁和鹽酸反應需要1V鹽酸，偏鋁酸根離子和硅酸根離子和鹽酸反應需要鹽酸4V鹽酸，有關反應方程式為：AlO₂^-+H⁺+H₂O=Al（OH）₃↓、SiO₃^2-+2H⁺=H₂SiO₃ ↓、Al（OH）₃+3H⁺=Al³⁺+3H₂O，根據方程式知，SiO₃^2-生成H₂SiO₃需要鹽酸的體積與AlO₂^-生成Al（OH）₃ 需要鹽酸的體積之比

(4- 1 3 )

1 3

=11：1，根據AlO₂^-+H⁺+H₂O=Al（OH）₃↓、SiO₃^2-+2H⁺=H₂SiO₃ ↓知，則 n（SiO₃^2-）：n （AlO₂^-）=

4- 1 3

2

：

1

3

=11：2，
故答案為：Na⁺；CO₃^2-+2H⁺=H₂O+CO₂↑；n（SiO₃^2-）：n （AlO₂^-）=11：2；
（2）若Y是氫氧化鈉，向溶液中加氫氧化鈉溶液，先生成沉淀，當a-b段時，沉淀的量不變化，氫氧化鈉和銨根離子反應生成氣體；當b-c段時沉淀的質量減少，部分沉淀和氫氧化鈉反應，部分沉淀不反應，說明溶液中有鋁根離子和鎂離子，則溶液中不含硅酸根離子、碳酸根離子和偏鋁酸根離子，所以溶液中含有的陰離子是氯離子．
Y是NaOH溶液，則bc段是氫氧化鋁和氫氧化鈉反應生成偏鋁酸鈉和水，離子方程式為：Al（OH）₃+OH^-=AlO₂^-+2H₂O；
和銨根離子需要氫氧化鈉的體積是2V，氫氧化鋁和氫氧化鈉反應需要氫氧化鈉的體積是1V，則生成氫氧化鋁需要氫氧化鈉的體積是3V，生成氫氧化鎂需要氫氧化鈉的體積是1V，則n（Al³⁺）：n（Mg²⁺）：n（NH₄⁺）=1：

1

2

：2=2：1：4，溶液中陰陽離子所帶電荷相等知，n（Al³⁺）：n（Mg²⁺ ）：n（NH₄⁺）、n（Cl^- ）=2：1：4：12，即N（Al³⁺）：N（Mg²⁺ ）：N（NH₄⁺）、N（Cl^- ）=2：1：4：12，
故答案為：Al（OH）₃+OH^-=AlO₂^-+2H₂O；N（Al³⁺）：N（Mg²⁺ ）：N（NH₄⁺）、N（Cl^- ）=2：1：4：12；
（II）（1）錫和鹽酸反應生成二氯化錫，二氯化錫被氯氣氧化生成四氯化錫，反應方程式為：Sn+2HCl=SnCl₂+H₂↑，SnCl₂+Cl₂=SnCl₄，
故答案為：Sn+2HCl=SnCl₂+H₂↑； SnCl₂+Cl₂=SnCl₄
（2）將氯化鐵溶液蒸干所得固體是鐵在高價氧化物，根據二者的相似性知，四氯化錫溶液蒸干得到錫的最高價氧化物，所以最后得到的固體是SnO₂，故答案為：SnO₂；
（3）根據題給信息知，Sn（OH）₂具有兩性，能和強堿反應，所以制取該物質時應該用弱堿，則該弱堿為NH₃?H₂O，故答案為：NH₃?H₂O．

點評：本題考查了無機物的推斷及物質的相似性，根據溶液的顏色結合題給圖象確定溶液中存在的離子，再結合物質之間的反應來確定微粒的量，同時考查學生思維的縝密性、考慮問題的全面性，在第二題中，采用知識遷移的方法來分析解答，難度中等．