Question

【題目】乳酸亞鐵晶體([CH3CH(OH)COO]2Fe·3H2O ，相對分子質量為288)易溶于水，是一種很好的補鐵劑，可由乳酸[CH3CH(OH)COOH]與FeCO3反應制得。

I．碳酸亞鐵的制備(裝置如圖所示)

(1)實驗操作如下：打開______，加入適量稀硫酸后關閉k1，使反應進行一段時間，其目的除生成FeSO4溶液外，還有__________________________________。

(2)接下來使儀器C中的制備反應發生，其反應的離子方程式為_____________。

(3)儀器C中混合物經過濾、洗滌得到FeCO3沉淀，檢驗其是否洗凈的方法是_____。

Ⅱ．乳酸亞鐵的制備及鐵元素含量測定

(4)向純凈FeCO3固體中加入足量乳酸溶液，在75℃下攪拌使之充分反應，經過濾，在__________________的條件下，經低溫蒸發等操作后，獲得乳酸亞鐵晶體。

(5)兩位同學分別用不同的方案進行鐵元素含量測定：

①甲同學通過KMnO4滴定法測定樣品中Fe2+的含量計算樣品純度。在操作均正確的前提下，所得純度總是大于100%，其原因可能是____________________________。

②乙同學經查閱資料后改用碘量法測定鐵元素的含量計算樣品純度。稱取3.000g樣品，灼燒完全灰化，加足量鹽酸溶解，取所有可溶物配成100mL溶液。吸取 25.00mL該溶液加入過量KI溶液充分反應，然后加入幾滴淀粉溶液，用0.1000 mol·L-1硫代硫酸鈉溶液滴定(已知：I2 + 2S2O＝S4O+ 2I-)，當溶液_____________，即為滴定終點；平行滴定3次，硫代硫酸鈉溶液的平均用量為24.80 mL，則樣品純度為_____________%。

Answer 1

【答案】打開kl、k2 用產生的H2排盡裝置內的空氣 Fe2＋＋2HCO=FeCO3↓＋CO2↑＋H2O 取最后一次洗滌液，加入過量稀鹽酸，再加入一定量BaCl2溶液，若無白色沉淀，則洗滌干凈 隔絕空氣 乳酸根離子中的羥基也能被高錳酸鉀溶液氧化，導致消耗高錳酸鉀溶液的量偏多 藍色褪去且半分鐘不恢復 95.2

【解析】

亞鐵離子容易被氧氣氧化，制備過程中應在無氧環境中進行，Fe與稀硫酸反應制備硫酸亞鐵，利用反應生成的氫氣排盡裝置中的空氣，故B制備硫酸亞鐵，利用生成氫氣，使B裝置中氣壓增大，將B裝置中的氯化亞鐵溶液壓入C中，C裝置中硫酸亞鐵和NH4HCO3發生反應：Fe2＋＋2HCO=FeCO3↓＋CO2↑＋H2O，得到碳酸亞鐵。

(1)由儀器圖形可知B為蒸餾燒瓶；實驗中打開k1、k2，加入適量稀硫酸，鐵和硫酸反應生成硫酸亞鐵和氫氣，關閉k1，使反應進行一段時間，可使生成的氫氣排出裝置C內的空氣，防止二價鐵被氧化；

(2)待裝置內空氣排出后，接下來要使儀器C中的制備反應發生，則需關閉k2，使B裝置中氣壓增大，將生成的硫酸亞鐵溶液排到裝置C中，與碳酸氫根離子發生反應生成碳酸亞鐵，同時生成二氧化碳，反應的離子方程式為Fe2＋＋2HCO=FeCO3↓＋CO2↑＋H2O；

(3)檢驗FeCO3沉淀是否洗滌干凈，就是檢驗最后一次洗滌液中是否存在硫酸根離子，取最后一次水洗液于試管中，加入過量稀鹽酸酸化，滴加一定量的BaCl2溶液，若無白色渾濁出現，則表明洗滌液中不存在硫酸根離子；

(4) 乳酸亞鐵晶體有較強還原性，易被空氣中氧氣氧化，則制備乳酸亞鐵應隔絕空氣，防止被氧化；

(5)①乳酸亞鐵中含有亞鐵離子和乳酸根離子，CH3CH(OH)COO-中含有的羥基均可被酸性高錳酸鉀溶液氧化，因為羥基的反應導致消耗高錳酸鉀溶液偏多，故結果偏大；

②碘的淀粉溶液顯藍色，滴加硫代硫酸鈉溶液后藍色會變淺，當藍色剛好褪去且半分鐘不恢復，即可判斷為滴定終點；

樣品，灼燒完全灰化，加足量鹽酸溶解，則鐵元素轉變成鐵離子，取所有可溶物配成的100mL溶液中吸取 25.00mL，該溶液中所含鐵離子可按下列關系式計算：

得x=0.00248mol，則所有可溶物配成的100mL溶液中鐵離子為mol=0.00992mol，按鐵元素守恒可知，樣品中乳酸亞鐵的物質的量為0.00992mol，則樣品的純度為×100%=95.5%。