Question

已知25℃時有關弱酸的電離平衡常數： 弱酸化學式 CH3COOH HCN H2CO3 電離平衡常數（25℃） 1.8×l0-5 4.9×l0-10 K1=4.3×l0-7 K2=5.6×l0-11 現維持25℃，下列有關說法正確的是（　　）

A．NaHCO₃溶液中：c（OH^-）-c（H⁺）=c（H₂CO₃）-c（CO₃^2-）

B．a mol?L^-1HCN溶液與b mol?L^-1NaOH溶液等體積混合，所得溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-），則a一定小于b

C．冰醋酸中逐滴加水，則溶液的導電性、醋酸的電離程度、pH均先增大后減小

D．等物質的量濃度的各溶液pH關系為：pH（NaHCO₃）＞pH（NaCN）＞pH（CH₃COONa）

Answer 1

分析：相同溫度下，酸的電離平衡常數越大，其電離程度越大，則酸的酸性越強，酸根離子的水解程度越小，由電離平衡常數知，酸的強弱順序是CH₃COOH＞H₂CO₃＞HCN＞HCO₃^-，
A．結合物料守恒、電荷守恒判斷；
B．根據溶液的酸堿性及溶液中的溶質判斷；
C．加水稀釋促進醋酸電離，溶液的導電性與離子濃度成正比，pH大小與氫離子濃度有關；
D．酸的電離程度越大，相同濃度的鈉鹽溶液，其pH值越大．

解答：解：A．碳酸氫鈉溶液中存在電荷守恒，根據電荷守恒得c（Na⁺）+c（H⁺）=2c（CO₃^2-）+c（OH^-）+c（HCO₃^-），根據物料守恒得 c（Na⁺）=c（H₂CO₃）+c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-），所以得c（OH^-）-c（H⁺）=c（H₂CO₃）-c（CO₃^2-），故A正確；
B．a mol?L^-1HCN溶液與b mol?L^-1NaOH溶液等體積混合，所得溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-），根據電荷守恒得c（OH^-）＞c（H⁺），溶液呈堿性，溶液中的溶質可能是氰化鈉或氰化鈉和氫氧化鈉的混合物，所以a可能等于b或小于b，故B錯誤；
C．加水稀釋冰醋酸，促進醋酸電離，離子濃度先增大，但增大到一定程度時再加水稀釋，離子濃度反而減小，所以溶液的導電性先增大后減小，溶液的pH先減小后增大，故C錯誤；
D．酸的強弱順序是CH₃COOH＞H₂CO₃＞HCN＞HCO₃^-，則酸根離子濃度水解程度大小順序是：CH₃COO^-＜HCO₃^-＜CN^-＜CO₃^2-，水解程度越大其相同濃度的鈉鹽溶液的pH越大，所以等物質的量濃度的各溶液pH關系為：pH（NaCN）＞pH（NaHCO₃）＞pH（CH₃COONa），故D錯誤；
故選A．

點評：本題考查了弱電解質的電離，明確酸的電離平衡常數與酸性強弱、酸根離子水解程度的關系是解本題關鍵，根據酸根離子水解程度、電荷守恒和物料守恒、弱電解質電離特點來分析解答即可，難度中等．