Question

【題目】研究CO2與CH4的反應(yīng)使之轉(zhuǎn)化為CO和H2，對(duì)減緩燃料危機(jī)，減少溫室效應(yīng)具有重要的意義。

（1）已知CH4(g)＋CO2(g)2CO(g)＋2H2(g) △H＝＋248kJ·mol－1、△S＝310J mol－1·K－1，該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的溫度范圍為____________________。

（2）在密閉恒容容器中通入物質(zhì)的量濃度均為0.1 mol·L－1的CH4與CO2，在一定條件下發(fā)生反應(yīng)CH4(g)＋CO2(g)2CO(g)＋2H2(g)，測(cè)得CH4的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如下圖所示。

①工業(yè)生產(chǎn)時(shí)一般會(huì)選用P4和1250℃進(jìn)行合成，請(qǐng)解釋其原因_________________________。

②在壓強(qiáng)為P4、1100℃的條件下，該反應(yīng)5min時(shí)達(dá)到平衡點(diǎn)X，則用CO表示該反應(yīng)的速率為_____，該溫度下，反應(yīng)的平衡常數(shù)為_____________________（保留3位有效數(shù)字）。

（3）CO和H2在工業(yè)上還可以通過(guò)反應(yīng)C(s)＋H2O(g) CO(g)＋H2 (g)來(lái)制取

①在恒溫恒容下，如果從反應(yīng)物出發(fā)建立平衡，可認(rèn)定已達(dá)平衡狀態(tài)的是____________________。

A．體系壓強(qiáng)不再變化 B．H2、CO和H2O的物質(zhì)的量之比為1:1:1

C．混合氣體的密度保持不變 D．氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量保持不變

②在某體積可變的密閉容器中同時(shí)投入四種物質(zhì)，2min時(shí)達(dá)到平衡，測(cè)得容器中有1mol H2O(g)、1mol CO(g)、2.2molH2(g)和足量的C(s)，如果此時(shí)對(duì)體系加壓，平衡向___________(填“正”或“逆”)反應(yīng)方向移動(dòng)，達(dá)到新的平衡后，氣體的平均摩爾質(zhì)量為_____________________。

Answer 1

【答案】 大于800K 較大的壓強(qiáng)和溫度能加快合成速率，提高生產(chǎn)效率 0.032mol·L－1·min－1 1.64 ACD 逆 12 g/mol

【解析】(1)CH4(g)＋CO2(g)2CO(g)＋2H2(g) △H＝＋248kJ·mol－1、△S＝310J mol－1·K－1，△G=△H-T△S＜0，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，則△G=△H-T△S=(＋248kJ·mol－1)-T×(310J mol－1·K－1)＜0，解得T＞800K，故答案為：大于800K；

(2)①由圖可知，升高溫度，甲烷的轉(zhuǎn)化率增大；該反應(yīng)正反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)平衡向逆反應(yīng)進(jìn)行，甲烷的轉(zhuǎn)化率降低，但較大的壓強(qiáng)能加快合成速率，提高生產(chǎn)效率，故答案為：較大的壓強(qiáng)和溫度能加快合成速率，提高生產(chǎn)效率；

②由圖1可知，壓強(qiáng)為P4、1100℃的條件下，該反應(yīng)5min時(shí)達(dá)到平衡X點(diǎn)，是甲烷的轉(zhuǎn)化率為80%，甲烷的濃度變化量為0.1mol/L×80%=0.08mol/L，故v(CH4)==0.016mol/(Lmin)，根據(jù)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，所以v(CO)=2v(CH4)=2×0.16mol/(Lmin)=0.032mol/(Lmin)，

CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g)，

開(kāi)始(mol/L)：0.1 0.1 0 0

變化(mol/L)：0.08 0.08 0.16 0.16

平衡(mol/L)：0.02 0.02 0.16 0.16

故該溫度下平衡常數(shù)K==1.64，故答案為：0.032mol/(Lmin)；1.64；

(3)①A、正反應(yīng)方向是個(gè)氣體體積增大的方向，故隨著反應(yīng)的進(jìn)行，平衡之前，體系壓強(qiáng)會(huì)增大，故一旦當(dāng)體系壓強(qiáng)不變，說(shuō)明反應(yīng)達(dá)平衡，故A正確；B、H2、CO和H2O的化學(xué)計(jì)量數(shù)為1：1：1，物質(zhì)的量之比為1:1:1，與起始時(shí)的水蒸氣的物質(zhì)的量有關(guān)，與平衡狀態(tài)無(wú)關(guān)，不能說(shuō)明到達(dá)平衡，故B錯(cuò)誤；C、混合氣體的密度ρ=，容器恒容，即V不變，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，混合氣體的質(zhì)量m增大，故ρ增大，一旦當(dāng)ρ不變時(shí)，說(shuō)明反應(yīng)達(dá)平衡，故C正確；D、反應(yīng)混合物的總質(zhì)量不變，隨反應(yīng)進(jìn)行，反應(yīng)混合物的總的物質(zhì)的量增大，平均相對(duì)分子質(zhì)量減小，混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不發(fā)生變化，說(shuō)明到達(dá)平衡，故D正確；故選ACD；

②根據(jù)勒沙特列原理可知，增大壓強(qiáng)，平衡向著氣體體積減小的方向移動(dòng)，此反應(yīng)的逆反應(yīng)方向是個(gè)氣體體積減小的方向，故增大壓強(qiáng)，向逆反應(yīng)方向移動(dòng)；在第2min時(shí)，混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量即平均摩爾質(zhì)量===12g/mol，故答案為：逆；12 g/mol。